Палладий Ag Si активность

В лабораторной практике обычно применяют в качестве дегидрирующих катализаторов коллоидальную платину или палладий. Активность этих металлов возрастает, если их осаждают на угле или асбесте, которые, по-видимому, существенно влияют на направление реакции. [c.573]

В предыдущих разделах более или менее подробно представлены имеющиеся экспериментальные данные, касающиеся механизма гидрогенизации олефинов на поверхности переходных металлов. Как видно из этих данных, металлы УП1 группы делятся на две основные группы. Металлы первой группы (железо, никель, палладий) активны в реакциях изомеризации и обмена в олефинах, в то время как металлы второй группы (платина и иридий) почти не активны в этих реакциях. Рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение. Характерные особенности каждого металла видны из разнообразия проводимых ими реакций, которое не зависит от ряда случайных факторов. Общая согласованность результатов вполне удовлетворительна. Однако их недостатком является то, что они дают мало точных сведений относительно механизма реакции. Одна из причин этого — возможность протекания реакции через большое число элементарных стадий. Другая причина заключается в трудности проведения математического анализа, если молекула реагента содержит три или более углеродных атомов. [c.407]

Для этого вышеуказанная фракция пропускалась над палладированным углем, который был приготовлен ио Н. Д. Зелинскому и М. Б. Туровой-Поляк [18]. Катализатор сушился сперва в термостате прп 120°, а потом помещался в стеклянную трубку электропечи и восстанавливался в токе водорода сперва ирн 160°, затем при 240 и 360° — по 6 часов. Катализатор сод ржал 14% палладия, его активность по циклогексапу равнялась 75%, при 300—310 . [c.77]

Под атмосферным давлением олефины можно гидрировать при температурах около 00—550° С. За этим пределом преобладает дегидрирование. Применение давления и катализатора дает возможность провести процесс гидрирования при комнатной температуре и даже ниже те же условия требуются для доведения до минимума дегидрирования при более высоких температурах. Гидрирование особенно усиливается при повышении давления. Довольно широкий ряд металлов относится к активным катализаторам гидрирования. Наиболее интересны никель, палладий, платина, кобальт, железо, активированная никелем медь. Первые три из них, будучи приготовлены специальным образом, активны при комнатной температуре и атмосферном давлении. Металлические катализаторы легко отравляются серо -мышьяксодержащими [c.89]

Активный уголь можно использовать в качестве подложки для самых различных каталитических добавок. Предпочтительны средне- и широкопористые угли, которые перед пропиткой обычно отмываются от золы. В качестве катализатора гидрирования нередко используется порошковый активный уголь, пропитанный палладием. Активный уголь, пропитанный ацетатом цинка, используется для получения винилацетата по реакции взаимодействия ацетилена с уксусной кислотой. На активных углях с пропиткой хлоридом ртути можно получать ви-нилхлорид из ацетилена и НС1. Активный уголь, пропитанный силикатами и фосфатами щелочных металлов, используется при дегидрохлорировании хлорэтана до винилхлорида. Кроме того, в процессах очистки отходящих газов используются угли с каталитическими добавками для разложения вредных примесей (например, соединений серы). Применение пропитанных углей для противогазовой защиты (см. раздел 6.7) также основано на их каталитическом действии. [c.192]

Измерения скорости процесса приводят к выводу, что число частиц, образующих активный ансамбль, обычно очень невелико. Так, для реакции синтеза аммиака, при применении железа в качестве катализатора, активный ансамбль состоит из трех атомов железа. Для реакции гидрогенизации бензола, при применении в качестве катализатора металлического палладия на силикагеле, активный ансамбль, по результатам работы В. М. Гряз-нова и А. В. Фроста, был. найден состоящим из двух атомов палладия, и для других процессов гидрогенизации (гидрирование двойной, тройной или ароматической связей) было найдено, что при применении в качестве катализаторов платины или палладия активные ансамбли обычно состоят из двух атомов этих металлов. [c.382]

Коллоидальный палладий готовился вышеуказанным способом, причем 1 мл раствора его содержал 1.003 мг палладия. Активность его испытывалась на 2,5-диметил-гептин-З-диоле-2,5, причем 0.01 г-мол. этого гликоля при 4 мг палладия и 50 мл спирта гидрировалось до двойной связи в 33 мин. [c.1638]

В СССР первые установки по каталитическому восстановлению оксидов азота введены в эксплуатацию в 1965 г. На многих химических предприятиях была реализована схема каталитического восстановления оксидов азота с применением природного газа, разработанная Государственным научно-исследовательским и проектным институтом азотной промышленности и продуктов органического синтеза (ГИАП). Катализатором служит палладий, нанесенный на активный оксид алюминия. Тепло, выделяющееся в процессе восстановления, можно использовать в газовых турбинах для получения дополнительной энергии, что улучшает экономические показатели процесса очистки. [c.65]

Электрическая схема блока датчика представляет собой измерительный четырехплечий мост. Чувствительные элементы выполнены в виде цилиндров из окиси алюминия с резьбой, по которой уложена платиновая нить, служащая в качестве нагревателя и термометра сопротивления. Чтобы окись алюминия была каталитически активной, ее пропитывают раствором хлористого палладия, который при обработке восстанавливается до металлического с мелкозернистой структурой. [c.261]

Ввиду исключительной легкости гидрогенизации этилена (он может гидрогенизироваться уже при—89° [51]) было высказано предположение, что для задержки реакции на стадии этилена необходимо применять относительно неактивный катализатор. Сравнительно малоактивные катализаторы нужного качества приготовлялись двумя путями 1) сильным разбавлением активных катализаторов такими инертными носителями, как силикагель или кизельгур (в отношении от 100 1 до 1000 1), и 2) частичным отравлением (отравление палладия ртутью или свинцом, отравление никеля серой или селеном). Присутствие разбавляющего пара также способствует избирательной гидрогенизации ацетилена в этилен благодаря торможению реакции гидрополимеризации ацетилена в более высокомолекулярные углеводороды. [c.240]

Платина и палладий заметно отличаются в отношении гидрогенизации этиленовой двойной связи фенилзамещенных олефинов, реакция гидрогенизации, катализируемая платиной, настолько сильнее тормозится (отравление), чем гидрогенизация в ирисутствии палладия, что ряды активности для платины и палладия различаются на порядок [84, 134, 164]. [c.249]

Увеличение содержания платины и палладия в катализаторе на основе оксида алюминия, промотированного фтором, от 0,1 до 17 приводит к некоторому снижению изомеризующей активности катализатора, однако данные по стабильности катализатора указывают на необходимость сохранять массовую долю платины в катализаторе не менее 0,6% (табл. 2.7). Платину можно ввести в состав носителя на различных стадиях [c.52]

Кобальт п железо менее активны восстановленная медь, губчатая платина, палладий ниже 400° совершенно не действуют. [c.245]

Изомеризацию активируют не только хлориды палладия, платины, иридия, родия, рутения, но и их я-комплексы. Высокую каталитическую активность проявляют комплексы и некоторых других переходных металлов (в частности, никеля), а также каталитические системы типа катализаторов Циглера — Натта. Как было отмечено на стр. 98, хлориды переходных металлов при взаимодействии с олефинами образуют л-комплексы. В табл. 32 приведены данные о каталитической активности некоторых комплексов переходных металлов дополнительные сведения имеются в обзорах [25, 26, 45]. Поскольку общее число известных из литературы комплексов, катализирующих изомеризацию, превышает 150, таблицу следует рассматривать только как иллюстративную. [c.114]

Одним из интереснейших аспектов реакций каталитического гидрирования и дегидрирования является попытка связать активность катализатора в данной реакции со структурой катализатора. Баландин [40, 41] отметил, что циклогексан и вещества с аналогичными шестичленными циклами (декалин, пиперидин, циклогексены) могут дегидрироваться на многих металлах, экспонирующих атомы октаэдрических плоскостей при соответствующих расстояниях между ними, как показано н табл. 30, где эти металлы заключены в квадраты. Объемноцентрированные решетки не могут экспонировать октаэдрические грани. Баландин считает, что циклическая молекула адсорбируется физическими силами на поверхности в определенном положении по отношению к нескольким атомам металла, так что атомы водорода могут притягиваться к определенным атомам металла, а С — Н-связи — растягиваться. Это мультиплетная теория адсорбции. Обратную реакцию — гидрирование бензола — изучили Лонг, Фрезер и Отт [42], Эммет и Скау [43]. Первые из них [42] изучили гидрирование на железе, кобальте, никеле и меди и на бинарных сплавах этих металлов и на основании рентгенографического исследования пришли к заключению, что активны только металлы, способные экспонировать октаэдрические плоскости. Эммет и Скау [43] установили, что в дополнение к экспонированию октаэдрической грани межатомные расстояния должны лежать в определенных пределах, указанных в табл. 30. Так, серебро и железо неактивны, а кобальт, никель и палладий активны, тогда как сплавы обнаруживают промежуточные активности (табл. 31). Имелись сообщения, что железные пленки могут катализировать [c.286]

Александер с сотрудниками [302] изучал влияние состава пленок сплавов никеля с медью, железом и палладием, а также предварительной обработки их водородом на каталитическую активность в реакции гидрирования этилена при 0° С. Показано, что в отсутствие предварительно адсорбированного водорода сплавление никеля с медью (диамагнетиком) или с железом (ферромагнетиком) незначительно меняет каталитическую активность, тогда как сплав никеля с 5—10% палладия активнее никеля в 30 раз. В присутствии же адсорбированного водорода сплав, содержащий 55% Си, в восемь раз активнее чистого никеля, а сплав 89% Ре -Ь 11 % N1 в два раза активнее никеля. Температура адсорбции водорода также влияет на каталитическую активность сплавов чем она выше, тем выше активность. На активность палладийникелевых пленок предварительно адсорбированный водород не влияет. [c.99]

Спектры ЯГР были получены на слектромех-ре с переменной скоростью, действующем по обычной схема [4]. Применялось движение источника с постоянным ускорением. В качестве источника применялся Со в палладии активностью 20 айСи. Градуировочным спектром служил спектр магнитной сверхтонкой структуры обогацен-ного препарата [c.86]

Необходимость двукратного никелирования палладированных деталей объясняется тем, что хлористый палладий активно реагирует с гипофосфитом, разлагая его. Поэтому при предварительном никелировании на деталь наносится лищь тонкий никель-фосфорный слой, с тем чтобы создать на палладированной поверхности как бы изоляционную никелевую пленку. Доращивание никель-фосфорного покрытия до нужной толщины производится в ванне окончательного никелирования, в которой исключается контакт палладированного слоя с раствором. Тем самым предотвращается опасность разложения раствора, т. е. выпадения никеля в объеме ванны. [c.189]

Гидроизомеризация углеводородов g. Результаты [70, 78-80] исследований механизма и кинетики изомеризации пентана, гексана и циклогексана на мордените типа PdH показали, что изомеризация может протекать в соответствии с механизмом двухцентровой адсорбции [78-80]. Однако хотя этот механизм и передает физическую картину явления, он, в первую очередь, представляет собой набор математических уравнений [80]. Н-Морденит проявляет высокую гидроизомеризующую активность [70]. При добавлении палладия активность становится более стабильной, а селективность значительно увеличивается. Исходя из этих результатов, в работе [c.132]

Коллоидальный палладий готовился на пшеничном крахмале [6j, причем 1 мл раствора его содержал 1 мг палладия. Активность катализатора проверялась на дифенилбутиндиоле (опыт 1). [c.1630]

Коллоидальный палладий готовился на пшеничном крахмале, причем 1 мл раствора его содержал 1.6 мг палладия. Активность катализатора проверялась путем гидрирования тетраметилбутиидиола, 0.01 г-моля которого в присутствии 2 мг палладия присоединяла 2 атома водорода в течение 24 мин. [c.1637]

Коллоидальный палладий готовился на пшеничном крахмале, причем 1 мл раствора его содержал 1 мг палладия. Активность катализатора проверялась на дифенилбутиндиоле. При 0.0021 г-мол. этого гликоля реакция гидрирования до предельного гликоля продолжалась 21 мин. (опыт 1). [c.1644]

В ряде случаев дисперсность палладия увеличивается при добавлении к нему других элементов [67, 89, 93]. Добавка 3 мае. % бора к палладиевой черни или к катализатору 5 % Pd/AljOj приводит к повышению удельной поверхности палладия, активность катализатора в расчете на единицу его массы возрастает в 1.5-2 раза [89, 93]. Для увеличения активности палладия (как массивного, так и нанесенного на y-AljOj) предложено вводить в катализатор добавки других металлов VIII группы [67, 90, 93]. Активность зависит от концентрации введенной добавки и проходит через максимум при определенном ее содержании (табл. 6.9). Наличие максимума активности смешанных [c.256]

Наиболее типичным способом приготовления таких катализаторов является нанесение иа поверхность носителя какого-либо соединения каталитически активного металла, с последующим его восстановлением илн термическим разложением. Этим достигается резкое увеличение удельной активности металла и экономия его, что особенно важно, когда катализаторами являются такие дорогие металлы, как платина, палладий, осмий, иридий и др. Носитель не только способен в небольших пределах изменять активность катализатора ои является одновременно промотором, а иногда влияет и на избирательность нанесенных катализаторов (М, Е, Ададуров) и термическую сто11кость их. [c.351]

Дегидрирование деароматизированного бензина производилось в электропечи над платинированным углем, содержащем 22% палладия, длина слоя катализатора — 72 см, вес катализатора — 28,1 г, диаметр стеклянной трубки, в которой находился катализатор — 2,1 см. Температура печи регулировалась терморегулятором и измерялась термопарой. Активность катализатора проверялась дегидрогенизацией ииклогексана при. 305—310° по Г. С. Павлову [17]. Дегидрирование деароматизированной фракцин 60—150° норийского бензина проводилось ири той же температуре (305—310") со-скоростью 5 мл в час. [c.218]

Исследование влияния промоторов на активность алюмомолибдено-вых катализаторов, вьшолненное на реакхщи гидрообессеривания тио фена при 300 °С, атомном отношении металл молибден = 0,5, показало, что [83] активность катализатора снижается в последовательности никель - 63,5% кобальт - 51,5% палладий - 18,8% платина - 16,7% алюминий -16,5% цинк - 15,8% , хром - 14,4% титан - 14,1% вольфрам - 13,0% рутений - 11,0% ванадий - 10,3% медь - 8,6% железо — 8,4% серебро — 83% свинец — 7,5% сурьма — 5,6% без металла - 14,7%. Оптимальное сочетание этих металлов определяет наивысшую активность системы. [c.101]

После первой публикации о конфигурационной изомеризации стереоизомерных триметилциклопентанов лишь в начале бО-х годов после работы Го, Руни и Кемболла [4] и первых наших публикаций [5, 6] конфигурационная изомеризация гомологов циклопентана стала предметом широкого обсуждения. Мы показали [5], что в присутствии платинированного угля в широком интервале температур (150—280 °С) стереоизомерные 1,2-ди-метилциклопентаны легко переходят друг в друга. При этом конфигурационная изомеризация проходит с гораздо большей скоростью, чем сопутствующая ей реакция гидрогенолиза пятичленного цикла. Далее нами было показано [6], что активными катализаторами, способствующими протеканию конфигурационной изомеризации, наряду с платиной являются родий, осмий, иридий и палладий, а также рутений [1] и кобальт [7]. [c.65]

Возвращаясь к Рс1-содержащим катализаторам, следует отметить работу [235], в которой исследован гидрогенолиз циклопентана и гидрирование бензола на Рд/АЬОз и Р6/8Ю2 с различной степенью дисперсности палладия. Высокую степень дисперсности Рс1 (до 100%) получали после прокаливания образца при 400°С в кислороде и восстановления сухим водородом при 300 °С. Изменение температуры прокаливания и восстановления приводило к заметному спеканию металлической фазы. Бензол гидрировали при 140 °С при парциальных давлениях углеводорода и водорода, равных соответственно 74-102 936-102 Па порядок реакции по бензолу — нулевой. Гидрогенолиз проводили при 290 °С парциальные давления циклопентана и водорода составляли соответственно 133-10 и 877-10 Па порядок реакции по цик-лопентану оказался близким к нулевому, каталитическую активность выражали в числах оборота атома Рс1. Активность образцов Р(1/у-А120з в реакции гидрогенолиза циклопентана не зависела от дпсперсности таким образом, на указанном катализаторе эта реакция структур- [c.164]

Исследование превращений изомерных гексанов и метилциклопентана в присутствии (10% Рс1)/А120з показало [87], что основной реакцией является селективное деметилирование гексанов, а в случае метилциклопентана—гидрогенолиз пятичленного цикла. Вместе с тем, как и в присутствии Pt-катализаторов, происходит изомеризация гексанов. Анализ начального распределения продуктов реакции с использованием молекул, меченных С, показал, что структурная изомеризация гексанов проходит по циклическому механизму. В дальнейшем аналогичные превращения были исследованы [88] в присутствии Pd-, Pt-, а также нового вида катализаторов— сплавов Pd—Au и Pt—Au, осажденных па АЬОз (содержание металла везде 10%). Сплавы палладия менее активны, чем сам Pd, даже после активации воздухом при 400 °С. Основной реакцией в присутствии (Pd— Au)/АЬОз, как на Pd/АЬОз, является селективное деметилирование механизм изомеризации гексанов — циклический. Несколько неожиданный результат был получен в случае Pt-катализаторов при переходе от Pt к сплаву 15% Pt — 85% Au. В то время как на Pt/АЬОз изомеризация н-гексана проходит главным образом по механизму сдвига связей, на (Pt—Au)/АЬОз — по циклическому механизму. Аналогично гидрогенолиз метилциклопентана на указанном сплаве Pt—Au проходит неселективно, в то время как на катализаторе Pt/АЬОз — почти исключительно по неэкранированным С—С-связям цикла. Полученные результаты привели к выводу, что высокая дисперсность Pt и присутствие в непосредственной близости от атомов Pt ионов кислорода являются причинами изомеризации н-гексана по циклическому механизму и неселективного гидрогенолиза метилциклопентана [88]. [c.204]

Все шесть металлов платшювой группы являются эффективными катализаторами гидрогенизации [19, 175], но обычно используются только платина и палладий. Каталитическая активность некоторых сплавов превышает аддитивный эффект обоих компонентов. Например, сплав меди и палладия (Р(1 > 47 %) и сплав меди с платиной (РЬ > 16 %) активны в такой же мере, как и сами металлы платиновой грунны [124]. [c.266]

Тяблчца 2.7. Влияние содержания платины и палладия на активность катализатора в реакции изомеризации н-пентана [19] [c.52]

В настоящее время в соответствии с общей тенденцией к модифицированию катализаторов, имеющей место в гетерогенном катализе, появляются патенты, в которых наряду с платиной или палладием катализатор низкотемпературной изомернзащ и содержит 0,01-2% родия и 0,01-5% олова в других композициях в качестве промоторов использовали рений, германий, иридий, марганец, серу. Катализаторы подобного типа запатентованы в СССР. Следует отметить, что в данном процессе модифицированные катализаторы практически не отличаются по изомеризующей активности и стабильности от алюмоплатинового катализатора, не содержащего промоторов [74]. [c.73]

В обычный никелевый катализатор пропиткой вводят до 0,2% палладия (табл. 30, № 23). На этом катализаторе также не отмечалось образования углерода в условиях паровой конверсии бензина. Иридий применяют в качестве единственного активного компонента катали )атора, но лишь в первом из двух последовательно соединенных реакторов (во втором реакторе загружается обычный никелевый катализатор). В этом катализаторе содержится 7% иридия и другие обычно применяемые компоненты катализаторов кон- [c.49]

Устойчивость катализатора на носителе по отношению к дей- твию ядов, как правило, также резко повышается по сравнению с устойчивостью массивных и порошкообразных металлических катализаторов. Например, спад активиости ила типовой черни (при разложении перекиси водорода) наблюдается уже при прокаливании ее до 300—350° С. Платина же, нанесенная на силикагель, почти не изменяет своей активности при прокаливании до 700 и даже до 900° С. Препятствуя спеканию , но-сит( ль продлевает срок службы катализатора и увеличивает ннт( рвал температур, прн которых этот катализатор достаточно активен. Благодаря этому оказывается возможным во многих случаях повышать температуру проведения реакции, ускоряя ее и повышая выход полезных продуктов. Столь же показательно отношение нанесенных катализаторов и к действию ядов. Например, кристаллический палладий нри адсорбцин 2,5- 10" г-атома яда (ионов ртути) иа г-атом палладия теряет 86,97о своей каталитической активности. Палладий, адсорбированный на угле, при том же соотношении яда и активного металла теряет только 17% первоначальной активности. Аналогичные соотношения наблюдаются и для других катализаторов. [c.351]

Для окислительных процессов (окисление двуокиси серы на платине и палладии, окисление аммиака, катализ гремучего газа) во всех случаях активным оказался одноатомнын ансамбль. Это, ио-виднмому, объясняется следующим образом. Основным лимитирующим звеном прн окислительном процессе является активирование кислорода. Его можно осуществить при [c.362]

Из металлов наиболее характерными каталитическими свой-стнами обладают элементы VUl группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Для ряда процессов катализаторами являются железо (синтез аммиака) кобальт, никель, иридий, платина, палладий (гидрирование и для последних — окисление двуокиси серы). Кроме того, металлы VUl группы являются катализаторами и других процессов разложени.я перекиси водорода, получения гремучего газа, окислеиия аммиака, метанола, метана, окиси углерода, дегидрирования спиртов и т. д. Каталитической активностью обладают и соседние (в периодической системе) элементы медь, серебро, отчасти золото, возможно цинк и кадмий. [c.363]

В химическом отношении палладий огличается от других платиновых металлов значительно большей активностью. При нагревании докрасна он соединяется с кислородом, образуя оксид Рс10, растворяется в азотной кислоте, горячей концентрированной серной кпслоте н в царской водке. [c.700]

Растворы Rh ia активируют изомеризацию бутена-1, но при этом наблюдается длительный (30—60 мин) индукционный период, в то время как при использовании комплексов Rh(I) реакция начинается сразу. Кроме того, сравнение каталитической активности комплексов Rh(I) и Rh(ni) показывает, что константа скорости изомеризации в первом случае почти на порядок выше. Известно также, что комплексы НЬ(П1) требуется предварительно восстанавливать водородом можно еще отметить, что каталитические свойства Pd(ll) связывают с его переходом в состояние с мeпЬiUeй степенью окисления [27]. Это предположение косвенно подтверждается тем, что соединения, окисляющие палладий (бензохинон, хлорная медь, бихромат калия, перекись водорода, перекиси олефинов), деза ктивируют катализатор.- [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология