Замещение в алифатическом ряду

РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ [c.77]

В большинстве случаев реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду протекают одновременно по обоим рассмотренным выше механизмам с преобладанием какого-либо одного из них. [c.135]

При реакциях нуклеофильного замещения в алифатическом ряду происходит взаимодействие органических соединений субстратов), у которых имеется дефицит электронной плотности на ато-.Vie углерода, связанном с электроноакцепторной группой X, с органическими или неорганическими соединениями или анионами, Y или Y (нуклеофильными реагентами), в состав которых входят один или несколько атомов с неподеленными парами электронов на внешней оболочке. [c.96]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ [c.96]

Известно очень немного работ, посвященных реакциям электрофильного замещения в алифатическом ряду (по сравнению с нуклеофильным замещением в алифатических соединениях и электрофильным замещением в ароматических соединениях), поэтому можно сделать только несколько выводов, да и то поверхностных и предположительных [34]. [c.419]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ в АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ [c.442]

Темникова Т. И., Современные представления об органических растворителях и их роли в процессах замещения в алифатическом ряду, в кн. Реакционная способность н механизмы реакций органических соединений , изд-во ЛГУ, Л., 1971, стр. 26- [c.338]

Кинетика реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. Реакции первого и второго порядка [c.449]

По аналогии с гетеролитическими процессами для реакций радикального замещения в алифатическом ряду возможны два механизма мономолекулярный и бимолекулярный. Поскольку в этих реакциях обычно наблюдается рацемизация асимметрического центра, то предпочтение отдается следующему механизму [c.268]

Выше уже говорилось о том, что арилгалогениды характеризуются очень низкой реакционной способностью по отношению к нуклеофильным реагентам типа ОН , OR , NHg и N , которые играют такую важную роль в химии алкилгалогенидов. Вследствие этого нуклеофильное замещение в ароматическом ряду имеет гораздо меньшее значение в синтезе, чем нуклеофильное замещение в алифатическом ряду или электрофильное замещение в ароматическом ряду. [c.792]

В самой формулировке принципа отмечено, что его действие распространяется на согласованные концертные) реакции. К согласованным реакциям относят такие, которые протекают в одну стадию, т. е. без участия промежуточных продуктов (ионов, радикалов, молекулярных комплексов, других интермедиатов). Примерами согласованных реакций могут служить бимолекулярное 5 л 2-замещение в алифатическом ряду, реакции диенового синтеза, [c.491]

Эта реакция — один из классических примеров нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. Поляризация связи С—Вг создает на атоме углерода положительный заряд, на который и направляется атака аммиака, проявляющего нуклеофильные свойства [c.226]

Другим основным типом реакций ионного замещения в алифатическом ряду является нуклеофильное замещение, т. е. тоже реакция типа В этом случае в противоположность реакциям 81<[2 на пути превращения [c.185]

Обнаружение двойственности механизма нуклеофильного замещения в алифатическом ряду, формулирование механизмов и анализ факторов, влияющих на механизм реакции, — это в основном работы Кристофера Ингольда (Университетский колледж, Лондон) и его лаборатории (это только часть его вклада в теорию органической химии). [c.462]

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ [c.294]

Появление минимума или максимума в свойствах — реакционной способности, кислотности, антибактериальной активности и т. д. — в определенном ряду всегда предполагает существование факторов, действующих в противоположном направлении (например, влияние кислотности на некоторые реакции карбонильной группы, разд. 19.16). В случае нуклеофильного замещения в алифатическом ряду рассмотренный минимум очень характерен для изменения молекулярности реакции. [c.460]

В нуклеофильном замещении в алифатическом ряду (5 2) предполагается, что промежуточное соединение, в котором углерод связан и с атакующей и с уходящей группами, является переходным состоянием, поскольку струк- [c.795]

Нуклеофильное замещение в алифатическом ряду [c.814]

При рассмотрении механизма нуклеофильного ароматического замещения мы невольно начинаем с того, что сравниваем эти реакции, с одной стороны, с нуклеофильным замещением в алифатическом ряду (из-за общности типа замещения), а с другой стороны, с электрофильным ароматическим замещением (из-за общности типа органического субстрата). [c.570]

Хотя влияние растворителя особенно хорошо известно для замещения в алифатическом ряду, оно также проявляется при многих других реакциях. [c.550]

При рассмотрении реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду (см. гл. 2) было установлено, что в зависимо-мости от строения реагирующего вещества и условий проведения такие реакции могут протекать по одному из двух или одновременно по двум механизмам (5 2 и 5 1). Согласно механизму N2, реакция проте <ает как одностадийный непрерывный процесс через образование переходного состояния, в котором отрыв уходящей группы и образование новой связи с заместителем происходят синхронно. Согласно механизму 5лт1, реакция протекает в две стадии через промежуточное образование карбокатиона (лимитируюш,ее весь процесс замещения) и последующее быстрое взаимодействие его с нуклеофильным реагентом. [c.314]

Реакция имеет, таким образом, внешнее сходство с мономолекулярным нуклеофильным замещением в алифатическом ряду 5д,1. Скорость этой реакции пропорциональна только концентрации соли бензолдиазония. [c.413]

Однако применение уравнений (V. 1) и (V. 3) для расчета индуцированных диполей возможно лишь для сравнительно больщих расстояний между ними (г>2 А), так как при меньших г они не отвечают распределению потенциала поля точечного диполя [2]. В силу этого расчеты по изложенному способу производят главным образом для производных ароматических соединений, где условие / >2 А выполняется даже для о-замещенных. В алифатическом ряду, например при расчете моментов галогензамещенных метана, использование уравнений (V. I), (V. 3) не приводит к результатам, согласующимся с опытными данными. [c.166]

Механизм 5н1 невозможен, когда группа X связана с углеводородным радикалом очень прочно, например, с ароматическим ядром. В силу этого положение о двух механизмах нуклеофильного замещения применимо в основном к реакциям замещения в алифатическом ряду. [c.74]

Однако дальнейшее изучение этого явления—объяснение его и предсказание—было бы невозможным без установления механизма нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. Поэтому наибольшие успехи в объяснении вальденовского обращения достигнуты в результате рассмотрения этой проблемы в свете двух механизмов, имеющих место при реакциях замещения в алифатическом ряду (Sn2 и SnI). [c.83]

Скорость реакции между аминами и галогенпроизводными зависит также и от природы галогена, строения галогенпроизводного и природы растворителя. Этот вопрос будет рассмотрен в главе, посвященной реакциям нуклеофильного замещения в алифатическом ряду (стр. 303, 325), так как образование соли замещенного аммониевого основания можно рассматривать как реакцию замещения галогена (X) группой КзЫ [c.239]

Вопрос о зависимости между строением органических соединений и направлением реакций замещения в алифатическом ряду и о возможных механизмах реакций замещения обсуждается в литературе уже давно, начиная с классической работы А. М. Бутлерова по изомерии бутанов [1]. Направленность реакций хлорирования алифатических соединений была подвергнута обсуждению в статье В. В. Марковникова, в которой им был установлен ряд общих правил (стр. 132). [c.294]

Гл. X. Механизмы реакций замещения в алифатическом ряду [c.296]

Этот двойственный характер механизма не является чем-то исключительным и укладьшается в обычную схему нуклеофильного замещения в алифатическом ряду (разд. 14.16), к которому, если рассматривать алкилгалогенид, как электрофил, можно отнести данную реакцию. Кроме того первичные алкилгалогениды и метилгалогенид, по-видимому, реагируют по второму механизму, как и следовало ожидать исходя из их строения. [c.366]

Из анионов наиболее слабыми нуклеофилами являются га-логенид-ионы к тому же они способны создать наибольший дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода субстрата. Поэтому реакции замещения атома галогена в гало-генпроизводных на нуклеофильные реагенты являются наиболее типичными примерами реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. [c.113]

Замещение В алифатическом ряду. От строения R зависит механизм нуклеофильного замещения 5л/1 или 5л2. Наличие заместителей, стабилизирующих карбкатион, обеспечивает протекание реакции по 5лг1-механизму. Например, щелочной гидролиз алкилбромидов протекает в случае Н СН., по 5лг2-механизму, в случае Н С (СНз)з по 5л/1-механизму, а изопропилбромид гидролизуется и по 5д 2-, и по 5л-1-механизмам параллельно. [c.169]

Во всех этих случаях стабильность карбониевого иона оценивалась на основании одного и того же критерия степень рассредоточения или концентрации заряда вследствие действия электроноакцепторной или электроно-донорной групп. Как будет показано ниже, этот подход, который столь хорошо оправдал себя при рассмотрении реакций элиминирования, присоединения и электрофильного замещения в ароматическом ряду, применим также для рассмотрения еще одного важного класса органических реакций, протекающих с образованием положительно заряженных частиц — нуклеофильного замещения в алифатическом ряду по Ьмеханизму (разд. 14.14). Этот подход пригоден также для трактовки реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду (разд. 26.12), в результате которых образуются отрицательно заряженные частицы. Наконец, этот же подход поможет лучше понять вопросы, связанные с кислотностью или основностью таких соединений, как карбоновые кислоты, сульфокислоты, амины и фенолы. [c.354]

Т еперь рассмотрим другой механизм нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. [c.454]

Реакции нуклеофильного замещения аллильных соединений во многих отношениях подобны аналогичным реакциям насыщенных алифатических соединений. Замещение в аллильном ряду отличается от замещения в алифатическом ряду природой активных промежуточных соединений и переходных состояний, а также тем, что входящая группа иногда присоединяется к 7-углвродному атому аллильной системы, а не к тому же самому углеродному атому, у которого происходит замещение. В дополнение к механизмам и SJyi, действительным для насыщенных соеди- [c.410]

В настоящее время с точки зрения электронной теории развито достаточно обоснованное представление о течении реакций замещения в алифатическом ряду по ионному (стр. 273) или радикальному механизмам (стр. 274). Реакции замещения условно обозначают буквой 5 (от латинского зиЬз111и11о—замещение). [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология