Влияние растворителя иа реакционную способность

Растворитель оказывает сильное влияние на реакционную способность, так как влияет на сольватацию реагентов А и В и переходного состояния [А...В], которое проявляется в энтропиях активации А5. [c.17]

Межфазный катализ - катализ на границе раздела двух неЭ смешивающихся жидкостей. Роль катализатора заключается переносе реагентов из одной фазы в другую, а также влиянии н реакционную способность переносимого реагента. Как правило реакции межфазного катализа - это реакции между солями, рас- творенными в воде или присутствующими в твердом состоянии одной стороны, и веществами, растворенными в органической фа. зе, - с другой. Межфазный катализ (ускорение реакции) имеет место в малополярных растворителях между ионными соедине- ниями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто межфазными катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать, например, ионы щелочных металлов в водной фазе и таким образом переводить их в органический раствор. В настоящее время этот вид катализа широко используется в исследовательской практике, хотя некоторые процессы внедрены в промышленность. [c.378]

Мы видели, что количественный подход к проблеме зависимости реакционной способности от строения реагентов и от растворителя может быть реализован путем сочетания трех компонентов качественной теории факторов строения и свойств растворителя, оказывающих влияние на реакционную способность, общей методологии получения количественных зависимостей из экспериментальной характеристики изучаемых систем и интерпретации результатов обработки конкретных данных. [c.328]

Органические растворители и их влияние на реакционную способность химических соединений. (Краткий обзор.) [c.407]

В первом сообщении этой серии было показано, что этиловый эфир и тетрагидрофуран, в смысле их влияния на реакционную способность реактива Гриньяра, не являются однотипными растворителями. Кроме того, было найдено, что в их смесях, в области небольших добавок тетрагидрофурана, наблюдается сложная картина зависииости константы скорости реакции Гриньяра с кетоном от состава растворителя. [c.1041]

В предыдущем сообщении этой серии мы указали на то, что действие растворителя на скорость и механизм реакции Гриньяра в сильной степени обусловлено влиянием растворителя на структуру реактива Гриньяра. В связи с тем представляет определенный интерес сравнить простые эфиры по влиянию на реакционную способность реактива Гриньяра внутри ряда эфиров, а также с другими основаниями, способными соль-ватировать магнийорганические соединения. [c.246]

Способность ангидридов (ПДА. ФА и МА) также образовывать димеры в полярных растворителях в поле влияния нафталиновых углеводородов не противоречит известным данным о двойственности реакционной способности ангидридов карбоновых кислот [26, 27, 15]. [c.137]

Влияние растворителя на реакционную способность [63] [c.69]

Влияние растворителей также сказывается на ходе реакций нуклеофильного ароматического замещения, которые, как правило, проводят в растворителях. В качестве растворителей может выступать и избыток одного из реагентов. Растворители соль-ватируют растворенные вещества, существенно изменяя их реакционную способность. [c.161]

В настоящее время элементная сера является крупнотоннажным попутным продуктом нефтяной и газовой промышленности и несмотря свои ценные свойства ( биологические, гидрофобные, теплофизические и др.) не имеет заметного применения, так как расширение областей применения затрудняется объективными проблемами многообразие аллотропных форм, неустойчивость некоторых из них, низкая растворимость в различных растворителях и др. Для решения проблемы увеличения растворимости и реакционной способности элементной серы использован метод интенсивной механической обработки с помощью которого удается заметно менять физические и химические свойства, в том числе и растворимость материалов. В настоящей работе исследовано влияние механической обработки в дезинтеграторе на растворимость серы в органических растворителях и водных щелочных растворах [c.136]

Теория кинетики и механизма реакций в жидкой фазе были рассмотрены в работах [1-3]. Особенностями реакций в жидкой фазе являются изменение характера движения и столкновения реагирующих частиц в жидкой среде, а также влияние прямого взаимодействия реагирующих частиц с молекулами растворителя. В результате взаимодействия реагирующие частицы и переходное состояние окружаются Структурированной оболочкой из молекул растворителя и изменяют сюю реакционную способность. [c.229]

Не менее важна проблема выяснения роли, которую играет структура растворителя в конформациях и реакционной способности молекул сахаридов. Причем наиболее интересным и существенным является установление влияния структуры воды на биологические функции углеводов. [c.76]

В енолятах АУЭ амбидентный анион и катион металла в зависимости от природы растворителя могут быть или ассоциированы в ионные пары и даже агломераты ионов или в определенной степени разделены. Степень ассоциации оказывает существенное влияние на реакционную способность енолятов АУЭ, [c.485]

Важным является также взаимодействие полимер — полимер внутримолекулярные взаимодействия дальнего порядка удаленных друг от друга групп одной и той же макромолекулы и функциональных групп различных макромолекул (межмолекулярпые взаимодействия). Кроме взаимного влияния на реакционную способность функциональные группы способны вступать в реакции, которые в случае протекания их по внутримолекулярному механизму приводят к сжатию клубка и ограничению гибкости макромолекул, в то время как протекание реакций по межмолекулярному механизму ведет в большей или меньшей мере к сшиванию. Подобные реакции могут протекать также и с участием бифункциональных низкомолекулярных веществ. Соотношение между внутри- и меж-молекулярными направлениями полимераналогичной реакции зависит от концентрации бифункционального низкомолекулярного вещества [31]. Внутримолекулярные реакции, сопровождающиеся циклизацией, идут преимущественно в разбавленных растворах при этом могут образовываться стабильные 5—12-членные циклы. Конформация и расстояние между концами цепей влияют на ход внутримолекулярных реакций, которые способны идти и в 0-усло-вйях, т. е. при максимальном образовании клубков [52, 53]. При этом часто наблюдается заметное снижение вязкости [54]. Переход от хорошего к плохому растворителю способствует обычно протеканию реакции по межмолекулярному механизму. Этого же можно ожидать, если во время реакции ухудшается растворимость и если какие-либо факторы влияют на доступность функциональных групп. Скорость внутримолекулярной реакции не должна меняться с изменением степени ассоциации макромолекул в растворе [14, 50]. Образующиеся при внутримолекулярных реакциях связи являются стабильными. При оценке вероятности виутримо- [c.21]

При дальнейших исследованиях протолиза свинецорганических соединений отчетливо выявилась необходимость учитывать сильную электроноакцепторную способность атома свинца. Доступность й-орбиталей уменьшается по мере продвижения от свинца к кремнию, хотя их влияние на реакционную способность соединений нередко является определяющим. Согласно , ввиду сильной зависимости ацидолиза Н4РЬ от природы кислоты и растворителя, в об- [c.142]

Резюмируя изложенное, можно прийти к выводу, что в литературе отсутствуют какие-либо данные о реакционной способности алкилбензолов с длиной цепи выше пяти, а данные о реакционной способности низших гомологов нельзя распространить на высшие. Отсутствуют также данные о влиянии на реакционную способность низших гомологов бензола длины цепи алкилирую-щего агента. Вовсе отсутствуют данные о реакционной способности тиофена и его гомологов. Последние представляют интерес, так как тиофен и его гомологи всегда сопутствуют бензолу в промышленных методах его получения. Отсутствуют данные по составу продуктов алкилирования в зависимости от состава исходных реагируюш их веществ. Недостаточно детально разработаны были вопросы деалкилирования и диспронорционирования алкильных групп и влияние на эти явления температуры и рода растворителя. Эти вопросы были изучены С. И. Файнгольдом и X. Ю. Вооре [293—295]. [c.137]

На интенсивность (скорость) термодеструктивных превра — щений ТНО существенное влияние оказывает растворяющая способность дисперсионной среды, которая определяет значение так называемой "пороговой" концентрации асфальтенов. Если дисперсионная среда представлена парафино — нафтеновыми углеводородами, обладающими слабой растворяющей способностью (то есть яиляющимися "плохим" растворителем), асфальтены выпадают из рс1Створа при низких их концентрациях. Наоборот, в среде "хорошего" растворителя, например, полициклических ароматических углеводородов или смол, выпадение асфальтенов происходит только при превышении значения их пороговой концентрации (с показа — телем растворяющей способности тесно связано и такое понятие, Кс1К "агрегативная устойчивость" сырья или реакционной среды, широко применяемое при объяснении причин и разработке способов защиты против расслоения и закоксовывания змеевиков печей и новых сортов высоковязких топлив, вяжущих, связующих материалов и др.). [c.40]

Когда такие факторы, как природа субстрата, нуклеофила и уходящей группы, постоянны, активация аниона зависит от растворителя, а также от природы и концентрации лиганда. Бициклические криптанды, такие, как 5, оказывают более сильное влияние, так как они в большей степени охватывают катион, образуя тем самым более стабильные комплексы. В полярных апротонных растворителях крауны обусловливают усиление диссоциации. В других системах (например, грег-бутоксид натрия в ДМСО) ионные агрегаты разрушаются в результате комплексообразования с краунами, что приводит к увеличению основности алкоксида, измеряемой скоростью отщепления протона [101]. В менее полярной среде, такой, как ТГФ или диоксан, доминирующими частицами являются ионные пары. В этом случае краун-эфиры могут благоприятствовать образованию разделенных растворителем более свободных (рыхлых) ионных пар [38, 81] с более высокой реакционной способностью [102]. Даже в гидроксилсодержащих растворителях при добавлении краунов наблюдаются удивительные эффекты, так как изменяются структура и состав сольватной оболочки вокруг ионной пары и ионные агрегаты частично разрушаются. Например, сильно изменяется соотношение син1 анти-изомеров при элиминировании, катализируемом основаниями [103]. [c.40]

Протонные полярные растворители (H-iO, ROH, НСООН, R OOH, NHa) хорошо сольватируют как катионы, так и анионы. Влияние таких растворителей особенно велико в реакциях 5лг1, так как они способствуют диссоциации субстрата. Растворители этой группы обычно замедляют реакции 5 .2 сольватируя нуклеофил Y, они уменьшают его реакционную способность. [c.95]

Влияние среды при проведении ионной полимеризации сводится в основном к стабилизации тех или иных форм образующихся ионизированных составляющих активного центра и к изменению реакционной способности активных центров. Стабилизация заряженных активных центров молекулами растворителя особенно важна при их возникновении, поскольку при этом компенсируются энергетические потери на гетеролитический разрыв химических связей при образовании инициирующих ионов. Изменение реакционной способности активных центров в различных средах зависит от полярности среды, специфической сольватации, сокаталитического действия растворителя. В катионной полимеризации доминирующим фактором является полярность среды. Обычно при увеличении полярности среды скорость катионной полимеризации и молекулярная масса образующегося полимера возрастают. Так, при полимеризации в системе стирол —5пСи —растворитель скорость реакции возрастает примерно в 100 раз, а молекулярная масса — в 5 раз при переходе от бензола (е = 2,3) к нитробензолу (е=36). [c.21]

Резонансный эффект группы, будь она +Л1 или —М-груп-пой, проявляется только в том случае, если эта группа непосредственно связана с ненасыщенной системой, так что при объяснении, например, влияния группы СН3О на реакционную способность карбоксила в молекуле СН3ОСН2СН2СООН следует принимать во внимание только эффект группы СН3О. Это один из способов разделения двух эффектов. В и-метоксибензойной кислоте необходимо рассматривать оба эффекта. Эффект поля действует через пространство, молекулы растворителя или б-связи системы, тогда как резонансный эффект действует через [c.359]

Небезынтересным является вопрос о влиянии растворителя на восстановительную силу комплексных гидридов металлов. Для алюмогидрида лития такую зависимость проследить не удается, так как его высокая реакционная способность ограничивает выбор растворителей, сводя его лишь к простым эфирам, в которых он является мощным реагентом различия в восстановительной силе при этом незначительны. Напротив, использование борогидрида натрия, являющегося мягким восстановителем, позволяет заключить, что роль растворителя может быть чрезвычайно большой. Так, восстановление ацетона заканчивается за несколько минут в водном или спиртовом растворе и вовсе не наблюдается при проведении реакции в растворителях эфирного типа - ТГФ, диглиме и триг-лиме, хотя КаВН4 хорошо растворим в них. Следовательно, растворитель важен не только для достижения гомогенности среды. Роль его более сложна и может быть осмыслена лишь с учетом механизма реакции. [c.120]

Кинетака и механизм термического распада пероксидов, осуществляемого как по гомолитическому механизму с разрывом одной связи или с синхронным разрывом двух связей, так и по нерадикальному механизму в растворе, зависят от физических и химических свойств растворителя, от характера сил взаимодействия молекул пероксида с молекулами растворителя. Это влияние особенно существенно для гидропероксидов, легко образующих водородные связи. Общие вопросы кинетики и механизма реакций в жидкой фазе рассматривались в монографиях [1—3]. В первую очередь это изменение характера движения и столкновения реагирующих частиц в жидкой среде и влияние прямого взаимодействия реагирующих частиц с молекулами растворителя. В результате взаимодействия реагирующие частицы и переходное состояние окружаются структурированной оболочкой из молекул растворителя и изменяют свою реакционную способность из-за изменения электронной структуры. [c.201]

Оба эти пути показывают, что влияние вязкости растворителя на клеточный эффект достаточно сильно. В очень вязких растворах часто наблюдается расхождение между экспериментом и теорией. В работе [4] резюмируется отклонение эксперимента от теоретических зависимостей свидетельствует о том, что модель жидкости как однородной вязкой среды описывает явление весьма неполно и в ограниченном диапазоне изменения вязкости. Видимо, это связано с тем, что уравнение Стокса-Эйнштейна не всегда применимо для описания диффузии молекул, и чем сильнее различие в подвижности радикала и мОлекулы растворителя, тем хуже модель клетки как однородной вязкой среды, окружающей пару радикалов, согласуется с экспериментом. В работе [13] показано, что доля радикалов, прорекомбинировавших в клетке, от общего числа образовавшихся радикалов (ф ) в некоторых случаях не должна зависеть от вязкости среды. Тем не менее экспериментально получают линейные или близкие к линейным зависимости ф от т] . Кроме того, имеется противоречие или существенное различие в оценках реакционной способности одних и тех же радикалов по результатам их геминальной и объемной рекомбинации. [c.203]

Влияние поляризуемости на диссоциацию алкнлгалогенндов в днполярны.ч апротонных растворителях, таким образом, как раз противоположно собственной реакционной способности галогенид-поиов, так что последовательность реагентов в ряду (Г.2.126) может быть замаскирована из-за эффектов диссоциацни (см. оригинальную литературу в конце главы). [c.249]

Отличительной особенностью изобутилена является его высокая реакционная способность по отношению к катионным агентам и, как следствие, очень высокие скорости процесса, сопровождающиеся выделением значительного количества тепла. Достаточно конкретное и точное измерение скорости полимеризации изобутилена вряд ли к настоящему времени проведено из-за трудностей в постановке корректных количественных опытов (влияние примесей, неизотермический характер процесса) и отсутствия экспериментальных данных о природе и концентрации АЦ. По-существу, термин кинетика катионной полимеризации изобутилена не существует по следующим причинам мультиплетность АЦ, отсутствие стационарного состояния, неопределенность реакций передачи цепи и порядка реакций по компонентам (первый, второй или более высокий), трудно-учитываемые в кинетических уравнениях эффекты растворителя и противоиона и др. Поэтому сведения о кинетике полимеризации изобутилена имеют частный характер и достаточно приближены даже пррт исследовании процессов, протекающих с умеренной скоростью и образованием продуктов невысокой молекуляр- [c.115]

Практическая ценность. Предложен новый метод получения карбонильных соединений и замещенных 1,4-бензохинонов окислением спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Полученные данные о влиянии строения субстрата и среды на скорость реакции позволяют регулировать процесс окисления. Результаты исследования реакционной способности диоксида хлора, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и диметилдиоксирана по отношению к спиртам расширяют возможности применения данных окислителей в органическом синтезе. [c.4]

Смотреть страницы где упоминается термин Влияние растворителя иа реакционную способность: [c.142] [c.248] [c.301] [c.7] [c.44] [c.141] [c.2] [c.250] [c.283] [c.378] [c.80] [c.474] [c.13] [c.61] [c.141] [c.20] [c.412] [c.79] [c.272] [c.224] [c.1343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология