Нуклеофильное замещение в ряду

Приведите примеры реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в ряду пиридина. [c.135]

Приведем несколько примеров реакций нуклеофильного замещения в ряду галогенопроизводных [c.142]

Последовательность констант относительной нуклеофильности,. приведенная в табл. 1.6.4, действительна лишь для 5л 2-реакций у насыщенного атома углерода (Rз + как электрофил сравнения или АПЭ сравнения). Реакции нуклеофильного замещения в ряду сложных эфиров и ацилхлоридов (НСО+ как ЭПА сравнения), в ряду производных бензола, фосфор-, бор-, серу и азотсодержащих соединений приводят к другим последовательностям. Уравнение Эдвардса (1954 г., 1962 г.) описывает влияние структуры нуклеофила А и электрофила В на константу скорости 5л 2-реакций [c.174]

Нуклеофильное замещение в ряду галогеналканов [2.2.2]. Согласно уравнению [c.290]

Последовательность атаки нуклеофильными реагентами. Большинство реакций, известных для производных пурина, может быть отнесено к реакциям нуклеофильного замещения. Наиболее часто на нуклеофильный остаток заменяется галоген. Галогенированные пурины рассматривались как важные промежуточные продукты для синтеза новых пуриновых производных еще Фишером [26, 66, 67]. Так как среди имеющихся экспериментальных данных в настоящее время большую долю составляют данные о реакциях галогенированных пуринов, исследование нуклеофильного замещения в ряду этих соединений дает богатый материал для понимания нуклеофильного замещения в пуриновом ядре. Интересные результаты получены при обработке нуклеофильными реагентами ди- и трихлорпуринов. Как правило, могут быть выбраны такие условия проведения реакции, при которых возможно селективное замещение. Впервые реакции таких галогенированных пуринов изучил Фишер [68], который получил 7-метил-2,6,8-трихлорпурин (ХП1) из 7-метилмочевой кислоты или теобромина. При обработке соединения ХИ1 горячей 20%-ной соляной кислотой им был выделен 2,6-дихлор-8-окси-7-метилпурин. Это же соединение образуется при действии на соединение ХП1 1 н. раствора едкого кали при комнатной температуре [69]. Обработка соединения ХИ1 при 0° спиртовым раство- [c.217]

Соотношение механизмов 5д,1 и 5д,2 в том или ином процессе нуклеофильного замещения в ряде случаев существенно зависит от природы нуклеофила. Особенно это относится к применению амбидентных нуклеофилов. Амбидентными нуклеофилами называют нуклеофильные реагенты, имеющие не менее двух атомов, которые могут быть донорами пары электронов при образовании ковалентной связи с молекулой субстрата. [c.604]

Схема 13,6. Реакции нуклеофильного замещения в ряду а-хлоркарбоновых кислот. [c.298]

Реакции нуклеофильного замещения в ряду нуклеиновых кислот исследованы значительно лучше, чем рассмотренные ранее реак- [c.342]

Реакции нуклеофильного замещения в ряду галогенпроизводных являются одними из наиболее важных в препаративном отношении и наиболее изученных в теоретическом. Разделы, посвященные изучению нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода, включены в любой учебник но теоретической органической химии. И тем не менее среди органических галогенпроизводных можно выделить определенные классы, химическое поведение которых обычно либо не рассматривается, чтобы не портить блестящую картину торжества теории, либо эти соединения часто списываются со счета как мало реакционноспособные и потому бесперспективные в препаративном отношении. К таким соединениям относятся, например, полигалогениды. Далее необходимо подчеркнуть, что для галогенидов имеются отдельные типы реакций с нуклеофилами, которые трудно поддаются обычной классификации. Несомненно, что общепринятая трактовка реакций замещения как атаки реагента по атому углерода в рамках классических 5 - и 8е -механизмов является недостаточной, жбо она не охватывает большого экспериментального материала. [c.113]

Существует несколько способов синтеза полифторароматических производных элементов VA и VIA подгрупп. В обзоре [11 обсуждаются их относительные преимущества и рассматривается литература до 1969 г. Известные методы базируются на. следующих основных типах реакций а) реакции нуклеофильного замещения в ряду полифторароматических соединений б) действие металлорганических реагентов на соединения элементов VA и VIA [c.98]

Особенность реакций нуклеофильного замещения в рядах хинолина и изохинолина в том, что они проявляют в этих реакциях значительно более высокую активность, чем пиридин. Это очевидно из приведенных ниже условий реакции аминирования по Чичибаби-ну, а также из того, что 2-хлорхинолин реагирует с этилатом натрия в 300 раз быстрее, чем 2-хлорпиридин. [c.101]

Реакции нуклеофильного замещения в ряду аллилгалогенидов, Аллилгалогениды очень легко вступают в реакции нуклеофильного замещения. В условиях, преимущественно обеспечивающих протекание мономолекулярпых реакций, как правило, образуется смесь двух структурных изомеров. Наряду с ожидаемым продуктом реакции образуется перегруппированное соединение, поскольку промежуточно возникающий аллил-катион имеет мезомерную структуру, и атака нуклеофила может протекать как по атому С-1, так и по атому С-3 [c.293]

Реащии нуклеофильного замещения в ряду винилгалогенидов. инилгалогениды обычно относительно легко реагируют с нуклеофильными агентамиЛВ случае сильных оснований процесс идет по механизму отщепления-присоединения [2.2.8], в остальных случаях — по механизму присоединения-отщепления. [c.296]

Ароматические свойства простейших гетероциклических систем причины ароматичности. Свойства гетероатома в пиридине и пирроле. Реакции электрофильного замещения в ряду фурана, гиофена, пиррола и ппридина. Сравнение с соединениями бензольного ряда. Реакции нуклеофильного замещения в ряду пиридина я хинолина взаимодействие с амидом натрия (Чичибабин), едким кали и фениллитием. [c.227]

Содержание и построение настоящей главы во многом определено тремя главными особенностями нуклеофильного замещения в гетероароматическом ряду. Во-первых, широкой распространенностью реакций замещения гидрид-иона, редко встречающихся в ряду аренов. Во-вторых, исключительно высокой реакционной способностью гетероароматических катионов и склонностью азасистем превращаться в катионы, с чем связано очень важное явление кислотного катализа и автокатализа. Наконец, в-третьих, ярко выраженной способностью гетероциклов давать при действии нуклеофилов продукты раскрытия цикла и, что особенно важно, продукты рециклизации. Разумеется, между нуклеофильным замещением в ряду гетероциклов и аренов есть и немало общих черт. Это прежде всего связано с общностью основных типов механизмов нуклеофильного замещения, а также с легкостью замещения таких хорошо уходящих групп как галоген-, нитро-, суЛьфогруппы. [c.209]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В РЯДУ ХЛОРАЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.578]

Продолжая изучение влияния условий реакции на скорость нуклеофильного замещения в ряду галогенпиримидинов мы исследовали каталитический эффект реагента при взаимодействии замещенных галогенпиримидинов с пиперидином в среде различных растворителей изооктане, бензоле, метаноле, толуоле и диметилформамиде (ДМФА). В качестве субстратов были использованы незамещенные 2-хлор- (I) и [c.486]

Выяснение механизма реакций нуклеофильного замещения в ряду галогеввинильных соединений стало в последнее время объектом систематических исследований, что объясняется широкой распространенностью указанных процессов в химической практике [ I]. Цри этом особый интерес представляют те винил-галогениды, которые содержат активирующие группы, способные вступать во внутримолекулярные водородные связи (ВВС) с протонсодержащими нуклеофилами в промежуточном продукте (ила близком к нему по структуре переходном состоянии). К ним, например, относятся -галогенвинилкетоны, реакцаи которых с первичными и вторичными аминами протекают через циклическое переходное состояние, где ВВС образуется между карбонильной группой и атомом водорода аминогруппы [2,3]. Естественно, что взаимодействия указанных субстратов с третичными аминами, не содержащими атом водорода у азота, протекают через иное переходное состояние, а следовательно и подчиняются [c.327]

Не вызывает сомнения важность детального исследования химического поведения и процессов замещения Со-С-аксиальных лигандов в корринах для понимания механизма действия кобамидного кофермента. Начальной стадией реакций нуклеофильного замещения в ряду кобаламинов является разрыв кобальт-бензимидазольной связи и последующая координация нуклеофила с атомом кобальта с нижней стороны корринового кольца. [c.326]