Полиины

Спектры резонансного комбинационного рассеяния света в полиине указывают, по мнению автора , на ярко выраженную одномерность цепочек, длина которых составляет 30 20 С = С связей. Раман-спектр природного фафита состоит из одной (стоксовой) линии поглощения при 1570-1580 см . В стеклоуглероде, углях, пироуглероде, саже наблюдаются две линии 1360 и 1580 см , а в напыленном и белом углероде (чаоите) - три 1360, 1580 и 2140 см . Полагают что дополнительная широкая линия в спекфе карбина 2140 см [c.33]

Известны углеводороды с большим числом двойных (полиены) или тройных (полиины) связей. [c.563]

Лутем Каталитического окисления ацетилена в 1963 г. (В. В. Коршак, А. М. Сладков, В. И. Касаточкин) получена новая модификация углерода, состоящая из ацетиленовых фрагментов (полиин) ее назвали а-карбином (позднее это вещество было обнаружено в природе) [c.366]

Дальнейшей полимеризацией ацетилена может быть получен полиацетилен (полиин), молекулы которого слагаются из цепей типа Н(—С С—С = С—) Н. Валентные образования такого рода — с правильно чередующимися кратными и простыми связями между атомами — носят название систем с сопряженными связями. Входящие в них я-электроны всегда более или менее делокализованы, т. е. в большей или меньшей степени способны переходить на соседние простые связи. [c.535]

Строение этих полимеров мало изучено. Полиину, полученному из ацетилена, приписывают строение И—[—С = С—С = С—] —И. [c.416]

Простые алкины почти не встречаются в природе в свободном состоянии (см., однако, разд. 3.3.4). В растительных маслах и соке некоторых высших растений содержится ряд высоконенасыщенных соединений. Кроме того, определенные виды грибов выделяют сложные полиины, например [c.47]

Существование двух линейных структур доказано как физическими, так и химическими методами (в частнсзсти, при озонировании полиин превращается в щавелевую кислоту, а поликумулен — в угольную кислоту). Карбин — полупроводник (АЕ = 1 эВ). Под влиянием света его электрическая проводимость резко возрастает. Карбин синтезирован сравнительно недавно (в начале шестидесятых годов) советскими учеными. Позднее он был обнаружен в природе. [c.393]

В. М. Татевским были разработаны системы расчета теплот образования из простых веществ и из свободных атомов и теплот сгорания при 25 °С для алкенов и полиенов без сопряженных связей и с сопряженными связями, для алкинов и полиинов, для ал-килбензолов, алкилциклопентанов, алкилциклогексанов и др. Результаты расчетов и в этих случаях хорошо согласуются с экспериментальными данными. Здесь нет возможности излагать эти системы расчета. Для иллюстрации можно рассмотреть главным образом окончательные расчетные схемы без их вывода, ограничиваясь для примера алкенами и алкинами. Будем обозначать двумя штрихами атомы углерода, участвующие в образовании двойной связи, т. е. находящиеся в состоянии вр -гибридизации, и тремя штрихами — атомы углерода, участвующие в образовании тройной связи, т. е. находящиеся в состоянии хр-гибридизации, оставляя без штрихов атомы углерода, не участвующие в образовании кратных связей, т. е. находящиеся в состоянии 5/з -гибридизации. [c.233]

В соответствии с этими взглядами одностадийная графптацня вызывается присутствием в боковых цепях кристаллитов полиеновых цепей (типа —СН = = С = СН—). Прн двухстадийной графитации участвуют, ио-видимому, полиино-вые (—С = С—С = С—) и кумуленовые ( = С = С = С = ) цепи, обладающие больщим эффектом сопряжения, чем полиеновые и, следовательно, являющиеся более прочными. Для разрушения таких связей требуется энергия, равная или превышающая их прочность, что затрудняет графитацию. [c.53]

Из них Б настоящее время получают различные смолы—полиин-дены (III) и поликумароны (IV) общей структуры [c.613]

Из различных видов кореопсиса удалось выделить целый ряд по-лиацетиленовых углеводородов (полиинов) с 13 углеродными агомами (например I—III), а также полиацетиленовых спиртов и их эфиров (например IV и V). [c.82]

Карбин впервые был получен синтетически, но позднее обнаружен и в природе. Это черный мелкокристаллический порошок, относящийся к наиболее стабильной форме углерода. По электрическим свойствам карбин является полупроводником, его электрическое сопротивление при облучении светом резко уменьшается. Различают а-карбин и /3-карбин. Первая аллотропная модификация карбина представляет собой линейную полимерную цепь из ацетиленовых фрагментов (полиин) [c.407]

Сопряженные полиины характеризуются двумя полосами — высокоинтенсивной коротковолновой и слабой длинноволновой, каждая из которых отличается развитой тонкой структурой. У алкадиинов в области ближнего ультрафиолета наблюдается только малоинтенсивная полоса. Сопряженные алкаенины поглощают Примерно в той же области, что и дивинилы, но с меньшей интенсивностью. [c.50]

ЦИЮ сочетания при нагревании со стехиометрическим количеством солей меди (II) в пиридине или другом сходном основании. Этот процесс, в результате которого с высоким выходом образуются симметричные диины, носит название реакции Эг-линтона [237]. Перегруппировка и гидрирование циклических полиинов [238], полученных реакций Эглинтона из диинов с концевой тройной связью, приводит к макроциклическим аннуленам Зондхаймера и др. (см. т. 1, разд. 2.17), например [239] [c.94]

По-видимому, может существовать отличная и от графита, и от алмаза линейная форма элементарного углерода (карбин), слагающаяся из цепных полимеров типа (—С С—С = С—)п (т. н. полиинов) или ( = С = С = С = ) (т. н. кумуленов). Исходя из ацетилена был получен продукт, содержащий до 99,9% углерода и представляющий собой трехфазную систему, в которой кристаллы полиина и кумулена сочетаются с аморфным углеродом. Он черного цвета, имеет плотность около 2,0 г/сл , ни в чем не растворяется, обладает свойствами полупроводника л-типа и переходит в графит лишь выше 2000 С. Интересно, что теплота сгорания карбина — 85,2 ккал/г-атом — гораздо меньше, чем у других форм углерода (доп. 4). Причина этого не ясна. [c.506]

Джонс и Больман с сотрудниками синтезировали три основных ряда полиинов [c.297]

Полиины (полиэтинилены) [—С = С—К—С С—] представляют собой полимеры с системой тройных сопряженных связей. Они получаются полимеризацией ацетилена илн его ароматических производных в присутствии меди или Кз[Ре(СМ)е] и кислорода [c.416]

Полиины являются полупроводниками. Они обладают высокой термостойкостью, а также стойкостью к действию кислорода, озояа и, радиации. [c.416]

Пплуч. действие спиртовой щелочи иа 1,1- или 1,2-дига-логепопроиз1юдные углеводородов алкилирование ацети-ленидов Na (см. Иоцича реакция) . электролиз двухосновных непредельных к-т. См., напр., Изопропенилацетилен, Метилацетилен, Этилацетилен, а также Полиины, Цик-лоалкины. [c.62]

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ (°С) ПОЛИИНОВ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ R( = ) R [c.629]

В (2+ 1)-Ц. к молекуле, содержащей кратную связь, присоединяется атом, имеющий одновременно заполненную и вакаигную орбитали в результате образуется трехчленный цикл. Протекает по согласованному механизму (см. Согласованные реакции). В р-ции могут участвовать моно- и полиены, полиины, напр. [c.372]

Соединения, содержащие сопряженные тройные связи С = С (полиины), имеют ряд полос поглощения с колебательной структурой. В спектрах диацетиленов наблюдается полоса средней интенсивности в области 210—250 нм в спектрах полиинов, кроме полосы средней интенсивности (340—390 нм), появляются полосы высокой интенсивности (е> 100 ООО) в области 200—280 нм, также имеющие колебательную структуру (рис. 1.29), Расстояние между колебательными пиками для полиацетиленов около 2000 см . [c.68]

Из числа основных реакций, используемых при синтезе полиинов, в приведенной выше схеме синтеза [182] применение нашли три реакции конденсация броммагниевого производного этинильного соединения и карбонильного соединения, дегидрот галогенирование и окислительная конденсация. Указанные реакции часто дополняют друг друга, и в некоторых случаях позволяют синтезировать искомое соединение различными путями. Так, в приведенном выше примере реактив ацетат меди — пиридин служит как для дегидрогалогенирования, так и для окислительной конденсации. Попытки "осуществить конденсацию полиинов с концевыми тройными связями по обычной реакции Глязера не увенчались успехом, по-видимому, из-за ничтожно малой растворимости производного одновалентной меди. [c.297]

Вторая группа - это реакции, протекающие довольно медленно и требующие повышенных температур. К их числу относятся различные случаи как равновесной так и неравновесной поликонденсации, например образование полиинов дегидро-поликонденсацией, полиариленсульфоноксидов, полиарилатов из хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов при нагревании в среде высококипящих растворителей, ряда полимеров, синтезируемых полициклизацией (полибенз-имидазолы, полиаминотриазолы и другие) [3, 4]. [c.46]

Синтез полиинов [181]. Интересно, что реакция, которая в далеком прошлом была использована Байером для синтеза индиго (см. Введение стр. 239), в последнее время сыграла важную роль в синтезе целого ряда полиацетиленов К(С = С) К, изучение которых было в свое время начато также Байером. [c.296]

Характер светопоглощения и относительная стабильность полиинов привлекают к ним большое внимание. В частности, в отличие от метильной группы, имеющая большой объем концевая тре/п-бутильная группа обусловливает значительную устойчивость молекулы полиина. Так, ди-(/пре/и-бутил)декаин (I), содержащий двадцать линейно расположенных углеродных атомов, соединенных между собой тройными связями, является исключительным по стойкости соединением, которое не разлагается при нагревании вьш1е 100° и имеет максимум поглощения в ультрафиолетовой области при е, несколько меньшем миллиона. [c.297]

Конденсация а, и-диинов как способ получения циклических полиинов. Хлористая медь и окислитель [c.312]

НС = СХС= СН, где X Выход циклических полиинов, % Замечания Литература [c.314]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.298 , c.299 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.460 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.86 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.419 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.41 , c.491 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.10 , c.12 , c.14 , c.15 , c.22 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.294 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.82 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.506 , c.535 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.294 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.278 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.305 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.322 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология