Кристаллическая структура комплексов

Рис. 4.8. Кристаллическая структура комплекса 18-краун-6-диглицин-вода

Рнс. 4.9. Кристаллическая структура комплексов, содержащих в качестве лигандов молекулы воды (аква-комплексы). [c.225]

Рис. 3.52. Кристаллическая структура комплекса Fe циклическим полиамином 77 (т = п = 2) [14].

Сравнение кристаллической структуры комплексов BF3, [c.375]

Кристаллическая структура комплексов р-хинола, метанола, [c.398]

Рентгенография кристаллическая структура комплексов мочевины с углеводородами. [c.411]

Кристаллические структуры комплексов -аминокислот и пептидов были недавно очень полно рассмотрены Фриманом [27]. Многое из последующего обсуждения основано на материалах этого превосходного источника. [c.178]

Рентгенографическое изучение кристаллической структуры комплекса 18-крауна-б и калиевой соли этилацетбацетаТа показало, что К+ координирован с шестью атомами кислорода краун-эфира и с двумя 0-атомами плоского и-енолята [364]. [c.198]

Анализ кристаллических структур комплексов белков с металлами показал, что аминокислотные комплексы металлов имеьот октаэдрическое строение, причем два остатка аминокислоты связаны с центральным атомом металла амино- и карбоксильными группами, а свободные координационные места заняты водой. Особой устойчивостью отличаются комплексы с аминокислотами, имеющими функциональные боковые цепи, как, например, гистидин, азот имидазола в котором образует дополнительную связь с центральным атомом. [c.67]

Кристаллическая структура комплексов. Вернер определил структуру комплексов, исходя из химических представлений, но после разработки в 20-е годы нашего столетия рентгенографического анализа У. Г. и У. Л. Брэгги доказали, что кристаллическая структура типичной комплексной соли — хлорида гек-саамминкобальта(1П) [Со(ЫНз)б]СЬ совпадает с представлениями Вернера и является правильным октаэдром. Позже была установлена кристаллическая структура очень многих комплексных солей. В табл. 4.30 приведены примеры типичной пространственной конфигурации комплексных солей. [c.219]

Сравнение полученных результатов по даннмм кристаллической структуры комплексов показало, что во фракции, полученной при контактировании 360 мин более длинные цепи молекул, число и длина промежутков меньше, чем во фракции, полученной при контактировании 180 мин. Последнёе подтверждает большую длину цепей и стабильность нормальных алканов, вступивших в комплекс после наступления равновесия и согласуется с экспериментальными данными. Та же закономерность установлена для фракций, полученных при обработке нефти недостаточным количеством карбамида при разном времени контактирования. Кроме того, Ьпределено, что отношение общей длины молекул к общей длине промежутков и числу промежутков с возрастанием времени контактирования постепенно увеличивается. Это тоже подтверждает, что с ростом времени контактирования происходит перераспределение алканов и в комплексе стабилизируются нормальные алканы с более длинными цепями. [c.103]

Определение кристаллической структуры комплексов ионов щелочных металлов с диазагексаоксамакробициклическим лигандом (103, т= 1, п = 1) показало [166, 167], что в каждом случае ион металла полностью погружен в полость лиганда эта особенность превосходно иллюстрируется стереоскопическими изображениями в оригинальных статьях. Возможно, наиболее замечательным из всех капсулированных комплексов является кристаллическое соединение (103, т = I, п= I) Ыа+Ыа [168]. [c.419]

Кристаллические структуры комплексов (дибензо-ЗО-краун-10) х х К+1 и (бензо-15-краун-5)2 -K+I- [можно обозначить также (33) 2К+ I ] указывают на то, что К+ координируется десятью атомами кислорода на расстояниях менее 2,95 А, причем в последнем случае образуется пентагонально-антипризматическая структура [138, 570]. Для других кристаллических комплексов обнаружены 1) стехиометрия 3 2, связанная с сосуществованием комплексов состава 1 1 и свободного полиэфира 2) дополнительное встраивание в координационную сферу атомов аниона, ароматических колец лиганда или гид-ратной воды 3) образование связей атомами кислорода более чем с одним ионом М+ [137, 115, 283]. Согласно рентгенографическим данным, в криптатах (36, X = 0) Na+, K+, Rb+ и s+ действительно атом металла находится в клетке, образованной лигандом. М+ вступает во взаимодействие лишь с восемью донорными атомами, но не с анионами и не с молекулами воды (некоторые из кристаллических комплексов гидратированы). Несколько заслоненная (угол 15 — 45°) двояковогнутая тригонально-призматическая структура, образуемая донорными атомами, подстраивается таким образом, чтобы обеспечить наиболее точное соответствие с размерами иона металла. Тем не менее разность наблюдаемого среднего расстояния М+ -О и суммы кристаллографического радиуса М + и вандерваальсового радиуса О составляет для Na+ + 0,22, К+ + 0,05, Rb+ + 0,02, s+ -0,12. Таким образом натрий сжимает структуру, а образование комплекса s + [c.344]

Для комплекса бензола с ионом серебра была предложена структура, в которой ион серебра расположен над ароматическим кольцом на оси симметрии шестого порядка [76, 91]. Исходя из соображений симметрии, Малликен [10] пришел к выводу, что более вероятна такая структура, в которой ион серебра расположен далеко от оси симметрии ароматического ядра и находится между двумя атомами углерода кольца и над ними. Комплекс бензола с перхлоратом серебра состава 1 1, по крайней мере в твердом состоянии, имеет структуру, подтверждающую выводы Малликена [92, 93] . Твердый комплекс состоит из цепочки бензол—Ag+—бензол—Ag+ и перхлорат-ионов. С каждой молекулой бензола координированы два иона серебра, расположенные на противоположных сторонах кольца, причем один из них находится между атомами углерода 1 и 2, а другой — между атомами 4 и 5. Расстояния от атома серебра до атома углерода ближайшей связи С—С бензольного кольца равны 2,50 и 2,63 А (по сравнению с расстояниями 2,46 и 2,51 А в кристаллическом комплексе циклооктатетраена с ионом серебра). Бензольные кольца несколько искажаются при взаимодействии с ионами серебра. Ближайшие к иону серебра связи С—С короче, чем в обычном бензольном кольце, и их длина составляет 1,35 А остальные четыре связи несколько длиннее нормальных, и их длина равна 1,43 А. Такие значения соответствуют величинам двоесвязности для этих связей 77 и 30% соответственно [79]. Перхлорат-ионы также несколько искажены. Атом кислорода, расположенный ближе всего к иону Ag+, имеет самую короткую связь С —О. Смит и Рандл [93] на основании данных о кристаллической структуре комплекса СеНб Ag 104 и более ранних данных [95] о теплоте образования этого комплекса вычислили, что энергия взаимодействия иона серебра с молекулой бензола составляет 15,7 ккал/моль. [c.81]

Исследование кристаллической структуры комплексов Си показало, что этот атом обнаруживает явную тенденцию к образованию четырех копланарных связей одинаковой длины, а остальные две связи, необходимые для завершения построения октаэдра, обладают большей длиной (Wells, 1949). Оргель (Orgel, 1953) предложил объяснение этого явления на основе теории кристаллического поля. [c.272]

Кристаллическая структура комплекса Мо2Н(л -С5Н5)2(СО)4Р(СНз)2 показана на рис. 3-29 кроме гидридного мостика, в ней имеется фосфорный мостик между атомами металла. В ранних работах сообщалось о ряде полиядерных гидроксокарбоксилатгидридах хрома, молибдена и вольфрама. Эти соединения охарактеризованы недостаточно полно и обсуждаться нами не будут. Обзор работ в этой области можно найти в [13а] и [136]. [c.163]

В образовании донорно-акцепторной а-связи М <— СК в принципе могут участвовать пустые о-, (ге + 1)5- и (га-1-1) / о-орбиты металла и все три заполненные (Г-орбиты цианид-иона. Однако поскольку потенциал ионизации атома азота (14,53 эв [1373]) выше, чем потенциал ионизации атома углерода (11,256 эв [1373]), то можно полагать, что в образовании донорно-акцепторной сг-связи металл — цианогруппа участвует преимущественно пара электронов, локализованная на с-орбите около атома углерода (высшая запол-непная сг-орбита), т. е. за счет донорно-акцепторной а-связи координация через атом углерода более предпочтительна, чем координация через атом азота. Хотя большинство рентгеноструктурных исследований и не позволяет сделать однозначный вывод о способе координирования (через атом углерода или через атом азота) цианогрупп в цианидных комплексах метах-лов из-за практически одинакового рассеивания рентгеновских лучей атомами азота и углерода, однако вся совокупность имеющихся экспериментальных данных свидетельствует о том, что в одноядерных цианидных комплексах связь цианогрупп с атомом металла-комплек-сообразователя осуществляется через атом углерода, а не через атом азота. На такой способ координации указывают, в частности, нейтронографические данные [1175, 1269, 1561] по кристаллическим структурам комплексов Кз[Со(СК)б1 [1269], Н (СК)2 [1175], К2[гп(СК)4] [1561]. [c.113]

Смотреть страницы где упоминается термин Кристаллическая структура комплексов: [c.200] [c.233] [c.319] [c.513] [c.160] [c.165] [c.185] [c.187] [c.190] [c.191] [c.258] [c.387] [c.188] [c.418] [c.82] [c.268] [c.362] [c.418] [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология