Цезий соединения с сульфатом лития

Распадаются внутри системы. Предположительно тройное соединение, образа-ванное сульфатами лития, калия и цезия. [c.152]

Как видно из приведенных данных, наиболее распространены в природе натрий и калий, которые встречаются в виде хлоридов, сульфатов, силикатов и некоторых других соединений. Литий, рубидий и цезий входят в состав кристаллических решеток минералов тех элементов, к которым они близки по атомным и ионным радиусам. Рубидий близок по ионному радиусу (0,73 А) к калию (0,59А), и поэтому его соединения накапливаются в минералах, содержащих калий. Литий встречается в минералах вместе с магнием и железом. Франций, не имея стабильных изотопов, находится в ничтожных количествах в радиоактивных рудах актиния и урана. [c.316]

В число соединений, термохимические характеристики которых приведены в табл. 2, включены галогениды, перхлораты и нитраты щелочных металлов и аммония, хлориды и перхлораты щелочноземельных металлов, пикраты натрия, лития, калия и аммония, сульфаты цезия и рубидия, хлористый водород. Такой выбор определялся как большой практической важностью этих соединений, так и намерением рассмотреть термохимические характеристики соединений в различных растворителях, имея в виду наличие данных по АН растворения именно этих соединений в неводных растворителях. [c.181]

Хороший выход по току можно получить только при снижении температуры электролиза. Этого можно достигнуть добавлением к поваренной соли других соединений, образующих с Na l низкоплавкие смеси. В то же время эти соединения не должны участвовать в электролизе во избежание загрязнения полученных натрия и хлора другими веществами. Добавляемые соли не должны вме-. сте с тем резко увеличивать растворимость натрия в расплаве и снижать электропроводность электролита. Необходимо также в качестве добавки в Na l применять легкодоступные и дешевые вещества. При выборе солевых добавок следует исключить все соединения, катион которых более электроположителен, чем Na. Из табл. 32 следует, что с этой точки зрения пригодны только соли кальция, калия, бария и натрия. Соединения стронция, лития, рубидия и цезия из-за высокой стоимости не могут иметь практического значения. Такие соединения как сульфаты, карбонаты, нитраты и гидроокиси, содержащие кислород, изменяют анодный процесс, поэтому не могут применяться в качестве добавок. Бромиды и иодиды дороги и применение их также будет влиять на анодный процесс. Фториды бария и кальция имеют высокую температуру плавления. [c.311]

H2SO4 получались растворимые сульфаты лития и других щелочных элементов, а также в большом количестве сульфат алюминия. Во всех случаях первоначально из растворов выделяли калиевые квасцы, первые фракции которых были обогащены менее растворимыми квасцами рубидия и цезия, а затем, после сложной очистки растворов, осаждали Ь12СОз. В последующий период развития технологии соединений лития главные варианты сернокислотного метода переработки лепидолита были усовершенствованы и частично упрощены [118]. [c.37]

По методу У. Шиффелина и Т. Каппона [28], который использовался в США [13, 15, 30], тонкоизмельченный (- 0,09 мм) лепидолит смешивали в стальном реакторе с концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 110% (от массы минерала). Смесь выдерживали в течение 30 мин, а затем медленно, в течение более 8 ч, нагревали от 110 до 340° С по специальной прописи с фиксированной по времени выдержкой при определенных значе-ниях температур (степень разложения минерала достигала 94%). Скомковавшуюся массу еще в теплом состоянии обрабатывали водой, и, если из раствора выделялась двуокись кремния, ее отфильтровывали. В раствор переходили соли всех щелочных металлов, алюминия, марганца и железа. Для удаления алюминия в раствор вносили сульфат калия в количестве, рассчитанном на образование калиевых квасцов, первые порции которых особенно богаты рубидием и цезием, так что, проводя дробное выделение квасцов, можно было получать концентрат соединений рубидия и цезия. После отделения квасцов маточный раствор нейтрализовали карбонатом кальция. При этом отделяли остаток алюминия в виде гидроокиси. Далее осаждали кальций, магний, железо и марганец (щавелевой кислотой и раствором аммиака). Это обеспечивало получение чистого раствора сульфата лития. Из него с помощью карбоната калия осаждали технический карбонат лития, который промывали и высушивали при 60° С. [c.231]

Из лепидолитов цезий извлекается вместе с рубидием попутно, как побочный продукт производства лития. Лепидолиты предварительно сплавляют (или спекают) при температуре около 1000° С с гипсом или сульфатом калия и карбонатом бария. В этих условиях все ш,елочные металлы превраш,аются в легкорастворимые соединения — их можно выш,елачивать горячей водой. После выделения лития остается переработать полученные фильтраты, и здесь самая трудная операция — отделение цезия от рубидия и громадного избытка калия. В результате ее получают какую-либо соль цезия — хлорид, сульфат или карбонат. Но это еш,е только часть дела, так как цезиевую соль надо превратить в металлический цезий. Чтобы понять всю сложность последнего этапа, достаточно указать, что первооткрывателю цезия — крупнейшему немецкому химику Бунзену — так и не удалось получить элемент № 55 в свободном состоянии. Все способы, пригодные для восстановления других металлов, не давали желаемых результатов. Металлический цезий был впервые получен только через 20 лет, в 1882 г., шведским химиком Сеттербергом в процессе электролиза расплавленной смеси цианидов цезия и бария, взятых в отношении 4 1. Цианид бария добавляли для снижения температуры плавления. Однако барий загрязнял конечный продукт, а работать с цианидами было трудно ввиду их крайней токсичности, да и выход цезия был весьма мал. Более рациональный способ найден в 1890 г. известным русским химиком Н. Н. Бекетовым, предложившим восстанавливать гидроокись цезия металлическим магнием в токе водорода при повышенной температуре. Водород заполняет прибор и препятствует окислению цезия, который отгоняется в специальный приемник. Однако и в этом случае выход цезия не превышает 50% теоретического. [c.93]

Из лепидолитов цезий извлекается вместе с рубидием попутно, как побочный продукт производства лития. Лепидолиты предварительно сплавляют (или спекают) при температуре около 1000° С с гипсом или сульфатом калия и карбонатом бария. В этих условиях все щелочные металлы превращаются в легкорастворимые соединения — их можно выщелачивать горячей водой. После выделения лития остается переработать полученные фильтраты, и здесь самая трудная операция — отделение цезия от рубидия и громадного избытка калия. В результате ее получают какую-либо соль цезия — хлорид, сульфат или карбонат. По это еще только часть дела, так как цезиевую соль надо превратить в металлический цезий. Чтобы понять всю сложность последнего этапа, достаточно указать, что первооткрывателю цезия — крупнейшему немецкому химику Бунзену — так и не удалось получить элемент № 55 в свободном состоянии. Все способы, пригодные для восстановления других металлов, не давали желаемых результатов. Металлический цезий был впервые получен только через 20 лет, в 1882 г., шведским химиком Сеттербергом в процессе электролиза расплавленной смеси цианидов цезия и бария, взятых в отношении 4 1. Цианид бария добавляли для снижения температуры плавления. Однако барий загрязнял конечный продукт, а работать с цианидами было трудно ввиду их крайней токсичности, да и выход цезия был весьма мал. Более ра- [c.48]

Переработка лепидолита. Перерабатывая сподумен и другие силикатные минералы лития, необходимо учитывать возможность попутного извлечения рубидия и цезия даже в тех случаях, когда они присутствуют не в основных минералах, а в сопутствующих минералах промышленных концентратов. Тем более важно попутно извлекать рубидий и цезий из лепидолита — из самого богатого совместного сырьевого источника. Однако из многочисленных методов переработки лепидолита (описанных в связи с технологией соединения лития) только немногие содержат указания об использовании их с целью получения соединений рубидия и цезия в качестве побочных продуктов производства. К ним относятся методы, основанные на разложении серной кислотой или смесью H2SO4 + СаРг, а также методы сплавления и спекания [7]. При кислотном разложении рубидий и цезий всегда переходят в раствор [196, 197]. Кислотное разложение рассчитано на получение растворов сульфатов щелочных элементов, что предопределяет в значительной степени выбор пути выделения рубидия и цезия. Обычно это фракционированная кристаллизация квасцов. От квасцов через карбонаты можно перейти к хлоридам, в дальнейшем осаждать рубидий и цезий в виде хлоростаннатов, хлороплюмбатов и иными путями, а чистые соединения цезия получать через sslSba lgl [7, 8]. Известно несколько вариантов подобной переработки лепидолита, основанных на его разложении серной кислотой после предварительного сплавления при 1090°. Лучшие из них разработаны Т. Кеннардом и А. Рамбо [196] и Е. С. Бурксером [198]. [c.126]

Как видно из приведенных данных, наиболее распро-транены в природе натрий и калий, которые встречают-я в виде хлоридов, сульфатов, силикатов и некоторых ругих соединений. Литий, рубидий и цезий входят в со-тав кристаллических решеток минералов тех элементов, которым они близки по атомным и ионным радиусам, убидий близок по ионному радиусу (0,073 нм) к калию 3,059 нм), и поэтому его соединения накапливаются в [c.411]

Первые систематические исследования процессов металлотермического восстановления редких щелочных металлов были проведены русским химиком И. Н. Бекетовым [18, 19], получившим металлические рубидий и цезий действием алюминия на RbOH и tsOH. В дальнейшем в качестве исходных веществ для получения лития, рубидия и цезия была опробована большая группа соединений (галогениды, гидроокиси, карбонаты, сульфаты, хроматы, цианиды, алюминаты, силикаты и бихроматы) и значительное количество восстановителей (магний, кальций, барий, натрий, алюминий, железо, цирконий, кремний, углерод, титан). [c.385]

Сульфаты рубидия и цезия могут быть получены взаимодействием Нг504 с гидроокисями МеОН или карбонатами МегСОз по реакциям, аналогичным рассмотренной реакции (15) для лития. Образуют двойные и комплексные соединения с сульфатами других щелочных элементов и аммония [49], двухвалентных, в том числе тяжелых металлов [35], а также двойные соли типа квасцов. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология