Растворимость в этиловом солей кальция

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Как правило, сульфокислоты выделяют не в свободном виде, а в виде их натриевых солей. По окончании сульфирования реакционную смесь выливают в воду, полученный раствор частично нейтрализуют бикарбонатом натрия и нагревают до кипения. Затем добавляют хлористый натрий до получения насыщенного раствора и раствор оставляют стоять для кристаллизации. Для высаливания сульфонатов с небольшим молекулярным весом требуется большой избыток хлористого натрия, что приводит к загрязнению продуктов реакции. В таком случае чистый сульфонат можно получить перекристаллизацией из абсолютного этилового спирта, в котором натриевые соли низкомолекулярных сульфокислот умеренно растворимы, а хлористый натрий совершенно нерастворим. Натриевые соли высокомолекулярных сульфокислот, которые нерастворимы в этиловом и метиловом спиртах, также могут быть получены в чистом, свободном от соли виде. Для этого вначале применяют повторное высаливание продуктов из их водных растворов, используя ацетат натрия вместо хлористого натрия. Полученный сульфонат сушат, растирают и многократно экстрагируют кипящим метиловым спиртом, чтобы удалить примеси ацетата натрия, который сравнительно легко растворяется в спирте. Другой метод выделения сульфоната натрия из реакционной смеси, содержащей избыток серной кислоты, состоит в нейтрализации разбавленной смеси гидроокисью кальция или же карбонатом бария или свинца. Образующийся сульфонат экстрагируют горячей водой и таким путем отделяют от примеси неорганического сульфата. Затем к водному экстракту добавляют углекислый натрий при этом углекислые соли кальция, бария или свинца выпадают в осадок. Из фильтрата после упаривания выделяют натриевую соль сульфокислоты. Сульфонат свинца можно разло- [c.214]

Другие факторы, влияющие на чувствительность. Можно повысить чувствительность реакции осаждения добавлением небольшого количества этилового спирта (понижение растворимости осаждаемого соединения). Применение спирта рекомендуется, например, для повышения чувствительности микрореакций на калий (осаждение кислой виннокислой соли и хлороплатината), на кальций (осаждение сернокислой соли) и др. [c.21]

Кальций и магний восстанавливают тетрабромид до металлического урана. Из-за летучести тетрабромида восстановление приходится проводить в автоклаве. Тетрабромид урана может быть восстановлен 1) электрохимическим путем 2) из раствора в расплавленных солях [33] 3) из растворов в некоторых органических растворителях [15, 30, 62]. По последнему способу в Беркли проведены обширные исследования, их результаты, однако, нельзя считать убедительными. При электролизе растворов тетрабромида в бензоле, диэтиловом эфире, диоксане, ацетоне, уксусной кислоте и нитробензоле на катоде образовывался сложный неметаллический осадок. При электролизе растворов тетрабромида в ацетонитриле, бензонитриле, воде и жидком аммиаке металлический уран также не получался. Из растворов же в формамиде, ацетамиде и этиловом спирте выделен осадок (на платиновых катодах), который представлял собой, по мнению исследователей, металлический уран. Идентификация осадка была произведена на основании нерастворимости его в воде и растворимости в разбавленной соляной кислоте с выделением газа. К сожалению, некоторые соединения урана ведут себя аналогичным образом, и, следовательно, идентификация этого осадка остается под сомнением. Выход по току при электролизе очень мал (около 5%), даже при наиболее благоприятных условиях. Поэтому этот процесс не имеет или почти не имеет практического значения. Несмотря на это, дальнейшие исследования сложных явлений, связанных с электролизом этих органических растворов, могут представлять интерес. [c.425]

Нефтяные сульфокислоты можно грубо разделить на растворимые в углеродах и растворимые в воде. По признаку цвета первые названы цвета красного дерева , а последние — зелеными кислотами. Состав каждого типа кислот меняется в зависимости от сырья, подвергавшегося сульфированию, и концентрации кислоты. В общем случае сульфокислоты, получаемые нри неглубокой кислотной обработке, растворимы в воде, в то время как маслорастворимые кислоты образуются нри более глубоком сульфировании [209]. Была предложена и другая классификация сульфокислот, основанная па растворимости солей кальция этих кислот в воде и этиловом эфире [210—214]. Кислоты классифицируются по четырем типам (см. табл. ХП1-3). Практически ничего не известно о химическом составе упомянутых типов сульфокислот. Предполагается, что природа 7-кислот не зависит от характера сульфируемого нефтепродукта. Элементарный анализ очищенной натриевой соли -кислоты показал формулу С1зН1зЗОдКа. [c.574]

Возможно прямое титриметрическое определение кальция раствором ферроцианида калия, с которым кальций образует труднорастворимую соль K2 a[Fe( N)вJ (белый осадок, слегка растворимый в уксусной кислоте и хорошо растворимый в минеральных кислотах). Конечную точку титрования можно определить с помош ью внешнего индикатора —[молибдата аммония в уксусной кислоте [733 960] или с внутренним индикатором—3,3 -диметилнафтидином в уксусной кислоте в присутствии ферроциа-нида калия [705, 719]. Эти титрования проводятся в 50%-ном этиловом спирте, растворы подш елачивают аммиаком. Предложен метод, в котором выделяют ферроцианид кальция-калия, оса- [c.71]

Значительная группа методов основана на различной растворимости солей щелочноземельных элемзнтов в органических и неорганических растворителях. К числу таких методов относится обработка нитратов кальция, стронция, бария абсолютным этиловым спиртом, смесью абсолютных спирта и диэтилового эфира, амиловым спиртом, монобутиловым эфиром этилен-гликоля или ацетоном (табл. 2). [c.40]

После очистки оба углеводорода перегонялись в вакууме. Катализаторы приготовлялись в горячем водном растворе 4—5%-ного этилового спирта. Эквивалентные количества стеарата натрия и неорганической соли металла (Си304 или МпСЬ) в виде водных растворов прибавлялись по каплям в водно-спиртовую среду. Выпавший осадок стеарата фильтровался на холоду, промывался горячей дистиллированной водой и сушился над хлористым кальцием в вакууме при комнатной температуре до постоянного веса. Окисление проводилось в специальной окислительной ячейке [3], помещенной в термостат, при барботировании через слой декана кислорода со скоростью 1,5—1,75 л/час. Катализатор растворялся в декане в атмосфере азота при температуре опыта. При комнатной температуре стеараты меди и марганца в декане не растворимы. Концентрация катализатора варьировалась в пределах 0,01—0,2 мол. %. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология