Рубидий квасцы

Как мы уже отмечали, метод выделения цезия и рубидия из радиоактивных отходов зависит от состава отходов. Так, осаждение цезия с алюмоаммонийными квасцами из растворов от бу-текс- и пурекс-процессов возможно только после введения в раствор большого количества сульфата алюминия и предварительного удаления железа и циркония. Соосаждение цезия и рубидия с фосфоровольфраматом аммония, эффективное для растворов от бутекс-процесса, будет давать небольшой выход при использовании отходов от пурекс- и редокс-процессов вследствие небольшой концентрации цезия в исходных растворах [311]. [c.321]

Растворимость квасцов калия, рубидия и цезия, г/100 г Н2О [c.89]

По растворимости рубидиевые и цезиевые шениты занимают, в общем, промежуточное положение между простыми сульфатами и квасцами рубидия и цезия. Для медных, кобальтовых и никелевых шенитов характерна меньшая растворимость рубидиевых соединений [c.89]

Предложенный исследователями [251] способ фракционированной кристаллизации квасцов с целью получения рубидиево-цезиевого концентрата заключается в следующем 3-й искусственный карналлит растворяют при нагревании в воде, полученный раствор отфильтровывают от нерастворимого остатка, а фильтрат смешивают с водным раствором сульфата алюминия и охлаждают до 20°С. Выпавшие алюмокалиевые квасцы, обогащенные рубидием, Цезием и аммонием, отфильтровывают, снова растворяют в горячен воде (на 1 кг квасцов требуется 1,5 л воды), охлаждают до 40° С и выделившиеся кристаллы квасцов отделяют. Эта операция повторяется три— четыре раза, после чего квасцы растворяют в воде в соотношении 1 1 по массе и раствор охлаждают уже до Б° С. Последнюю операцию повторяют до исчезновения в спектра [c.295]

При переработке поллуцита, литиевых и калиевых минералов, радиоактивных отходов и других сырьевых источников получают рубидиево-цезиевые, цезиево-рубидиевые и рубидиево-калиевые концентраты в виде квасцов, хлоридов, сульфатов, карбонатов и других солей. Такие концентраты содержат примеси К, На, Mg. Са, 81, А1, Ре, Сг, Т1 и других элементов. Из них калий наиболее близок по химическим свойствам к рубидию и цезию, поэтому их разделение (особенно пары калий — рубидий) — самая трудная проблема в технологии получения чистых солей рубидия и цезия. В связи с этим в дальнейшем будут в основном рассмотрены методы, связанные с решением упомянутой проблемы, а также возможность удаления других примесей. [c.138]

Иногда в технологии рубидия и цезия могут быть использованы и другие квасцы. Так, некоторые авторы [274] считают, что кристаллизация железо-рубидиевых и железо-цезиевых квасцов приводит к наиболее эффективному отделению рубидия и цезия от других щелочных металлов. Эти квасцы имеют достаточно высокий температурный коэффициент растворимости и резко различаются по растворимости и устойчивости. [c.121]

Следовательно, квасцы надо рассматривать как хорошую и во многих случаях естественную форму почти количественного первичного выделения рубидия и цезия с частичным отделением их от калия и как достаточно удобную форму для получения обогащенных 80— 90%-ных цезий-рубидиевых или рубидий-цезиевых концентратов, последующая переработка которых могла бы быть проведена, например, осаждением с использованием других комплексных соединений. [c.140]

СХЕМА СИНТЕЗА ХРОМОВЫХ КВАСЦОВ РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ [c.86]

Сульфаты рубидия и цезия образуют многочисленные двойные или типично комплексные соли с сульфатами одно-, двух- и трехвалентных металлов. Среди этих соединений наиболее интересными с практической точки зрения являются квасцы и шениты. [c.120]

Структура квасцов зависит от радиуса иона щелочного металла -структура является типичной для ионов средних размеров (калий, рубидий р-структурой обладают квасцы цезия и хромовые квасцы рубидия Структура обнаружена у квасцов натрия. При дегидратации а- и р-квасцов образуется гексагональная структура, в то время как -структура переходит в ромбическую [235, 271, 272]. [c.120]

По методу Г. Петерсона [27], применявшемуся на заводах в Саксонии [13, 15, 30], лепидолит сплавляли с углем в пламенной печи в однородную стекловидную массу, которую для измельчения гранулировали в холодной воде (уголь при этом отделялся). После измельчения гранул массу обрабатывали равным весовым количеством серной кислоты (р=1,7 см ) и медленно, в течение нескольких суток, упаривали в освинцованных чанах при перемешивании. После многократной обработки сухого остатка водой при кипячении, после декантации и фильтрования объединенные фильтраты упаривали до плотности 1,38 см , после чего проводили кристаллизацию квасцов калия (рубидия и цезия) в фильтрате [c.230]

В СССР лепидолит без предварительного сплавления разлагали [35] серной кислотой (100% к весу концентрата) при медленном повышении температуры до 320—330° С остывшую массу обрабатывали водой, раствор солей после фильтрования упаривали до выделения квасцов и после их отделения нейтрализовали карбонатом калия, очищая от железа. После упаривания раствора проводили дальнейшую кристаллизацию квасцов, которые отделяли, а фильтрат обрабатывали карбонатом натрия или калия для полного удаления алюминия. Последующая обработка раствора не отличалась от описанной выше [34]. Рубидий и цезий концентрировались в квасцах. [c.232]

Если процесс разложения рудного материала проводить в тонком слое без перемешивания в атмосфере водяного пара, предварительно нагретого до температуры реакции и подаваемого с такой скоростью, чтобы концентрация воды оставалась в обрабатываемой смеси практически постоянной, общее извлечение лития из руды может быть повышено до 88%. Из твердого остатка (со стадии выщелачивания) дополнительно выделяют сульфат алюминия, калиевые квасцы и соли рубидия и цезия. [c.233]

Для получения карбоната рубидия рубидиево-цезиевые квасцы растворяют при нагревании в воде и обрабатывают окисью кальция, взятой в избытке против стехиометрического количества [c.296]

Германия), где ими было получено более 1 т рубидиевых квасцов. Однако из-за отсутствия спроса на соединения рубидия производство квасцов вскоре было прекращено. [c.297]

H2SO4 получались растворимые сульфаты лития и других щелочных элементов, а также в большом количестве сульфат алюминия. Во всех случаях первоначально из растворов выделяли калиевые квасцы, первые фракции которых были обогащены менее растворимыми квасцами рубидия и цезия, а затем, после сложной очистки растворов, осаждали Ь12СОз. В последующий период развития технологии соединений лития главные варианты сернокислотного метода переработки лепидолита были усовершенствованы и частично упрощены [118]. [c.37]

Алюмоквасцы рубидия и цезия среди других квасцов наименее растворимы в воде [31], являются аналогами калиевых и аммониевых квасцов, но растворимость в воде алюмоквасцов рубидия и цезия значительно меньше (табл. 4, рис. 15). Из табл. 4 [10] можно сделать вывод о том, что растворимость алюмоквасцов уменьшается с увеличением порядкового номера щелочного элемента. Аналогично изменяется растворимость подавляющего большинства двойных и типично комплексных солей калия, рубидия и цезия (растворимость средних сульфатов в направлении от калия к цезию изменяется в обратном порядке см. табл. 3). [c.89]

Переработка лепидолита. Перерабатывая сподумен и другие силикатные минералы лития, необходимо учитывать возможность попутного извлечения рубидия и цезия даже в тех случаях, когда они присутствуют не в основных минералах, а в сопутствующих минералах промышленных концентратов. Тем более важно попутно извлекать рубидий и цезий из лепидолита — из самого богатого совместного сырьевого источника. Однако из многочисленных методов переработки лепидолита (описанных в связи с технологией соединения лития) только немногие содержат указания об использовании их с целью получения соединений рубидия и цезия в качестве побочных продуктов производства. К ним относятся методы, основанные на разложении серной кислотой или смесью H2SO4 + СаРг, а также методы сплавления и спекания [7]. При кислотном разложении рубидий и цезий всегда переходят в раствор [196, 197]. Кислотное разложение рассчитано на получение растворов сульфатов щелочных элементов, что предопределяет в значительной степени выбор пути выделения рубидия и цезия. Обычно это фракционированная кристаллизация квасцов. От квасцов через карбонаты можно перейти к хлоридам, в дальнейшем осаждать рубидий и цезий в виде хлоростаннатов, хлороплюмбатов и иными путями, а чистые соединения цезия получать через sslSba lgl [7, 8]. Известно несколько вариантов подобной переработки лепидолита, основанных на его разложении серной кислотой после предварительного сплавления при 1090°. Лучшие из них разработаны Т. Кеннардом и А. Рамбо [196] и Е. С. Бурксером [198]. [c.126]

Примером комплексной переработки лепидолита с извлечением из него рубидия и цезия может служить метод, предложенный в СССР Е. С. Бурксером [198]. Согласно этому методу, лепидолит сплавляют с K2SO4 при 1090°. Плав обрабатывают водой. В раствор переходит весь литий, частично рубидий и цезий. Большая часть рубидия и цезия находится в остатке. Его при 100° разлагают серной кислотой. Разложенный осадок обрабатывают водой. Из концентрированного раствора при охлаждении выкристаллизовывается смесь квасцов калия, рубидия и цезия, которая в процессе фракционированной кристаллизации обогащается рубидием и цезием. Обогащенные квасцы обрабатывают при кипячении карбонатом бария для получения карбонатов щелочных элементов. Из раствора карбонатов рубидий и цезий осаждают в виде (Rb, s)2[Pb la] (таким путем осуществляют дальнейшую очистку от калия). Осадок гидролизуют, добавляя немного раствора аммиака. Свинец выделяется в виде РЬОг. Из отфильтрованного раствора цезий осаждается в виде Сзз[5Ь2С1д]. Описанный метод позволяет получать хлориды рубидия и цезия чистотой 97% [7, 8, 198]. [c.127]

Известно шесть методов промышленного выделения цезия и рубидия из радиоактивных отходов. На некоторых зарубежных заводах (например, на заводе Окриджской национальной лаборатории, США) применяют метод соосаждения цезия с алюмо-аммонийными квасцами [10, 211, 213]. При этом радиоактивный раствор первоначально нейтрализуют аммиаком до pH 2—3 для почти полного (90—99%) соосаждения с Ре(ОН)з примесей Ва, La, Се, V, Ru, Тс, Со и др. Затем 50%-ным раствором NaOH, содержащим соду, выделяют основную массу щелочноземельных, редкоземельных металлов и Na2U207. В фильтрате, подкисленном и нагретом до 90°, растворяют алюмо-аммонийные квасцы до достижения их концентрации 240 г/л. После охлаждения раствора до 4—25° квасцы отделяют (извлечение цезия до 90°) и два-три раза перекристаллизовывают. Полученные таким образом [c.132]

Квасцовый метод. Метод, несомненно, интересен, так как логично сочетается с процессами разложения любых рубидий- и цезийсодержа-ш,их алюмосиликатов (сернокислотный метод, спекание с Кг504), поскольку квасцы образуются естественно за счет содержащихся в минералах элементов [117, 189]. [c.139]

Вследствие резкого уменьшения растворимости алюмоквасцов рубидия и цезия в присутствии калиевых квасцов может быть достигнуто практически полное выделение обоих редких элементов в первичный алюмоквасцовый концентрат. Состав последнего во многом зависит от содержания щелочных элементов и алюминия в исходном сырье. При переработке алюмосиликатов типа литиевых слюд получаются концентраты, содержащие 75—90, 5—15 и 2—8% квасцов калия, рубидия и цезия соответственно. Концентраты, получаемые при переработке поллуцита, содержат 85—95% цезиевых квасцов, а на долю квасцов рубидия и калия приходится 4—5 и 1—2%. [c.139]

Оценивая предварительно пригодность квасцов для разделения цезия, рубидия и калия в процессе фракционирования, надо учитывать способность различных квасцов к образованию (вследствие изоморфизма) твердых растворов. Как уже отмечено, алюмоцезиевые и алюмо-калиевые квасцы твердых растворов не образуют. В связи с этим основная трудность при использовании квасцового метода заключается в разделении рубидия и цезия, рубидия и калия, но не цезия и калия. По данным [196, 197] для получения алюморубидиевых квасцов, свободных от калия, требуется от 12 до 22 перекристаллизаций технического продукта. Исследователи нашего времени оценивают фракционированную кристаллизацию квасцов более оптимистично [45, 117, 232]. [c.139]

Некоторые исследователи высказывали мнение, что более эффективно разделяются рубидий и цезий кристаллизацией железорубидиевых и железоцезиевых квасцов, резко различающихся по растворимости и устойчивости и имеющих более высокий температурный коэффициент растворимости 110]. [c.139]

Рубидий-алюминий сульфат см. Алюно-рубидиевые квасцы [c.429]

В качестве одновалентного металла мог5 т быть калий, рубидий, цезий, аммоний трехва-пеитиого — а.т1юминип, /келезо, хром, родий, скандий и некоторые другие. Необходимо отметить, что квасцы образуются только тогда, когда ион одновалентного металла имеет размер, превышающий некоторую предельную величину. Так, ионы натрия и лития, вследствие их малого размера, квасцов не образуют. [c.330]

По хромовым квасцам рубидия и цезия в литературе имеется небольшое количество отрывочных сведений 1, 2]. Более подробные данные имеются по получению и свонсивам хромовых квасцов натрия, калия и аммония [3—7], что было нами использовано при разработке метода получения хроморубидиевых и хромоцезиевых квасцов. [c.85]

По аналогии с другими квасцами [81 хромовые квасцы рубидия и цезия могут представлять интерес в качестве сегне-таэлектрических материалов. Общий способ получения хромовых квасцов щелочных металлов заключается в восстановлении их бихроматов в сорной кислоте [3]. В качестве восстановителей применяются органические соединения. [c.85]

Подобным же образом гидроокиси могут быть получены и из карбонатов, алюморубидиевых и алюмоцезиевых квасцов [92, 93, 112, 117]. В последнем случае гидроокиси рубидия и цезия будут содержать следы алюминия, а выход рубидия в гидроокись составит около 75—80%. При использовании карбонатов для получения гидроокисей рекомендуется водные растворы исходных веществ сначала обработать карбонатом серебра для удаления С1"-ионов, а затем фильтрат подвергнуть кипячению в присутствии особо чистой окиси кальция (операция каустификации) с последующей фильтрацией суспензии через слой мелкораздробленного мрамора [92, 93]. [c.91]

Рубидиевыми и цезиевыми квасцами называют соединения с общей формулой Ме Ме (804)2 12Нг0, где Ме—КЬ или Сз, а Ме —А1, Сг, Ре, Т1, V, Мп, Оа, 1п или Со. Наиболее важное значение в технологии рубидия и цезия играют алюмо-рубидиевые и алюмо-цезиевые квасцы, кристаллизующиеся в виде больших блестящих, прозрачных, изотропных, октаэдрических кристаллов, имеющих кубическую гранецентрированную решетку типа ЫаС1. [c.120]

Среди марганцевых квасцов наиболее устойчивыми являются цезиево-марганцевые СзМп(804)2 12Н2О, кристаллизующиеся в виде кораллово-красных кристаллов, плавящихся при температуре около 40° С в кристаллизационной воде с частичным разложением и окрашиванием плава в красновато-черный цвет. В воде марганцево-цезиевые квасцы гидролизуются с выделением гидратированной трехокиси марганца. Соответствующее соединение рубидия плавится с разложением уже при комнатной температуре. Еще менее устойчивы марганцево-калиевые квасцы [92, 93]. [c.122]

По методу У. Шиффелина и Т. Каппона [28], который использовался в США [13, 15, 30], тонкоизмельченный (- 0,09 мм) лепидолит смешивали в стальном реакторе с концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 110% (от массы минерала). Смесь выдерживали в течение 30 мин, а затем медленно, в течение более 8 ч, нагревали от 110 до 340° С по специальной прописи с фиксированной по времени выдержкой при определенных значе-ниях температур (степень разложения минерала достигала 94%). Скомковавшуюся массу еще в теплом состоянии обрабатывали водой, и, если из раствора выделялась двуокись кремния, ее отфильтровывали. В раствор переходили соли всех щелочных металлов, алюминия, марганца и железа. Для удаления алюминия в раствор вносили сульфат калия в количестве, рассчитанном на образование калиевых квасцов, первые порции которых особенно богаты рубидием и цезием, так что, проводя дробное выделение квасцов, можно было получать концентрат соединений рубидия и цезия. После отделения квасцов маточный раствор нейтрализовали карбонатом кальция. При этом отделяли остаток алюминия в виде гидроокиси. Далее осаждали кальций, магний, железо и марганец (щавелевой кислотой и раствором аммиака). Это обеспечивало получение чистого раствора сульфата лития. Из него с помощью карбоната калия осаждали технический карбонат лития, который промывали и высушивали при 60° С. [c.231]

Согласно Т. Кеннарду и А. Рамбо [33], лепидолит следует сплавлять в стеклообразную массу при 1090° С, измельчать и уже затем разлагать серной кислотой. После фильтрования, упаривания раствора и выделения, как и в других методах, калиевых квасцов, содержащих рубидий и цезий, литий остается в растворе и может быть осажден в виде карбоната лития. Здесь обращает на себя внимание предварительное сплавление лепидолита без добавок каких-либо реагентов, основанное [13, 21—23] на способности минерала относительно легко и полно разлагаться после такой предварительной обработки не только серной, но и соляной кислотой. Причина данного явления не выяснена до сих пор (очевидно, она связана с изменением структуры минерала под влиянием термического воздействия), но подобное же явление наблюдается у берилла и некоторых других силикатных минералов. [c.232]

Квасцы от последней перекристаллизации растворяют в соляной кислоте и обрабатывают солянокислым раствором Sb la- Из 4 кг руб[[Диево-цезиевых квасцов таким способом получают около 13 г saiSba lg], свободного от примеси рубидия, О дальнейшей переработке комплексной соли на хлорид цезия В. Файт и К- Кубиршский ничего не сообщают. [c.296]

Осадок гипса и метагидроокиси алюминия отфильтровывают и промывают горячей водой. Промывные воды используют для растворения квасцов, а первый фильтрат нейтрализуют серной кислотой и упаривают досуха. Сухой остаток (Rb, s)HS04 растворяют в воде и обрабатывают водным раствором гидротартрата натрия осадок гидротартрата рубидия дважды перекристаллизовывают из воды и прокаливанием переводят в карбонат рубидия [c.296]

Для разделения тетраоксалатов рубидия и цезия применяют их фракционированную кристаллизацию, при которой тетраоксалат цезия накапливается в маточном растворе. После 21-ой перекристаллизации тетраоксалат рубидия [264] содержит (вес.%) С8 —0,001 К —0,1 и Ка —0,01. Маточный раствор выпаривают досуха, сухой остаток прокаливают до карбоната цезия. Карбонат цезия растворяют в воде, смешивают с раствором сульфата алюминия и выделившиеся алюмоцезиевые квасцы подвергают фракционированной кристаллизации [259]< > [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология