Неническу

При кипячении циклогексана и метилциклопентана с водным Л1С1з Неническу удалось добиться взаимопревращения одного соединения в другое до установления определенного состояния равновесия. [c.776]

Сшр Ости накопления всех продуктов возрастают с увеличением концентраций углеводорода н кислорода (рис. 77). Выведены ки-ненические уравнения для реакций, представленных на схеме [c.252]

Однако прежде чем был решен этот вопрос, потребовались годы для изучения самих изомеризационных процессов, происходящих под влиянием разных катализаторов, в частности галогенидов, алюминия. Вначале Зелинский совместно с Туровой-Поляк изучил взаимные переходы между цис-транс-изомерами некоторых циклических углеводородов [57]. В этих работах подмечены также случаи и более глубокой, скелетной изомеризации, происходящей с изменением величины цикла. Затем установлены условия изомеризации шестичленных циклов в пятичленные [58]. Оказалось, что такая изомеризация происходит лишь при высоких температурах в контакте с окисью алюминия и силикагелем — при 400—450° С, а в присутствии хлористого алюминия — выше 100° С. В 1933 г. румынские химики Неническу и Кантуниари нашли, что при 100° С метилциклопентан в присутствии хлористого алюминия легко и в больших количествах (на 50%) изомери-зуется в циклогексан [59]. Впоследствии Турова-Поляк [60—66] с сотрудниками установила следующее а) при температурах до 100° С гомологи циклопентана практически полностью изомери-зуются в циклогексановые углеводороды б) длина боковых цепей гомологов циклопентана влияет на выход продуктов изомеризации (чем длиннее цепь, тем больше выход гомологов циклогексана) метилци клопентан изо1меризуется труднее в1сего [c.103]

В дальнейшем реакции посредством галогенидов алюминия стали предметом систематического и глубокого изучения А. Стила [27], О. Ашана [28], Н. Д. Зелинского и сотр. [29—40], К. Неническу и сотр. [41], В. Н. Ипатьева, Г. Пайнса, Л. Шмер-линга и сотр. [22, 42] и многих других исследователей. [c.159]

Приведенные примеры аномальных реакций алкилировапия могли бы быть объяснены, если считать возможным протекание конденсаций по радикальному механизму. Такое представление для ряда случаев было высказано и экспериментально обосновано Неническу [23]. Однако эти работы не были развиты и мало учитываются. Мы полагаем, что реакции алкилирования под влиянием различных примесей к реагентам и ката- низатору могут сопровождаться радикальными реакциями, в отдельных случаях делающимися основными. [c.615]

Работы по крекингу дифенила [6], дициклогексила [7] и дициклопентила [8] были опубликованы в 1934—1937 гг., причем в них указывалось, что изомеризация этилциклопентана в метилциклогексан под влиянием безводной галоидной соли алюминия была описана Н. Д. Зелинским еще в 1905 г. Поэтому нельзя пройти мимо того весьма странного факта, что в обширной монографии Томаса [12], изданной в 1941г., в разделе Изомеризации парафинов и циклопарафинов ни слова нет ни об этой работе Н. Д. Зелинского [1], пи о работеЕ. М. Тарасовой [5], ни о работах Ю. К. Юрьева и Р, Я. Левиной [7,8]. Изложение раздела начинается не с работы Н. Д. Зелинского, а с появившейся на 28 летпозл<е работы Неническу[4] после чего приводятся данные из работ, опубликованных в 1939 г. М. Б. Туровой-Поляк и американскими авторами. По небрежности автора монографии ци- [c.39]

Неническу следующим образом кратко сформулировал действия хлористого алюминия на углеводороды жирного и алициклического ряда при изомеризации, дегидрогепизации, крекинге, полимеризации и в реакциях Фриделя—Крафтса [c.82]

Неническу с сотрудниками [350] получил 1-бензоилнафталин нагреванием хлористого бензоила и нафталина с обратным холодильником без катализатора. Согласно этим авторам, при применении катализатора эту реакцию можно вести только при низких температурах. При высоких температурах как эта, так и другие реакции Фриделя—Крафтса идут без катализатора. [c.270]

По Неническу [6], ускоряющий эффект хлористого водорода на реакции алкилирования, действующий вместе с алюминием, возможно, зависит от растворимости хлористого алюминия, которая при этом повышается. Олефины обладают чрезвычайно сильным сродством с хлористым алюминием и образуют комплекс, вероятно, по следующей схеме [c.460]

Недавно Неническу и его сотрудники [66] заметили, что при реакции алифатических а, 8-непредельных кислот с бензолом в присутствии хлористого алюминия фенильная группа не захватывает положения, которое было занято двойной связью. Таким образом, 2-гексеновая кислота дает [c.472]

Явления гидрогенизации в реакции Фриделя—Крафтса были отмечены Неническу и Изаческу [54] при взаимодействии хлористого аллила с бензолом. Образование же нроизводного антрацена при конденсации с выделением водорода происходит в результате необычного хода реакции (см. стр. 127). [c.663]

В целях изучения отталкивающего действия дигалоидпроизводного циклогексана Неническу и Курканеану [45] вводили в реакцию бензол и 1,2-дигалоидзамещенный циклох ексан эти авторы получили большое количество 1,2-дифенилциклогексана, меньшее количество его изомера [c.694]

Неническу и Драган [1] сделали попытку провести конденсацию гептана с хлористым этилом, пропилом, мзо-пропилом и бутилом в присутствии хлористого алюминия. Гептан энергично реагировал с хло- [c.739]

Конденсация предельных алифатических углеводородов с галоидными алкилами указывается в нескольких патентах [4], которые были опубликованы до исследований Неническу и его сотрудников. Хотя в этих патентах указана возможность конденсации гексана с хлористым этилом в присутствии хлористого алюминия и при повышенном давлении, однако, принимая во внимание результаты, полученные более поздними исследователями, природа полученных продуктов реакции представляется сомнительной. [c.740]

Заметив, что присутствие третичного углеродного атома, повидимому, особенно благонриятствует реакции конденсации Фриделя — Крафтса, Неническу с сотрудниками [12] исследовал ацилирование по Фриделю-Крафтсу метилциклогексана, имеющего третичный углеродный атом. Однако в этом случае был получен только кетон ряда циклоиентана СИ.. [c.742]

Вопреки изложенному выше предполо кению о необходимости третичного углеродного атома для алкилирования, для ацилирования наличие такого углеродного атома, повидимому, но является обязательным условием. Неническу с сотрудниками [13] ясно показал, что механизм ацилирования парафинов по Фриделю—Крафтсу включает предварительное образование олефинов. Хорошо известно дегидрогенизующее действие хлористого алюминия. Оно ясно проявлено в реакции Шолля (см. стр. 649), катализируемой хлористым алюминием, в синтезе антрацена Аншютца (см. стр. 119) и в гидро-дегидрогенизационных явлениях, наблюдавшихся Неническу и Изацеску [14], при восстановлении галоидных соединепий некоторых металлов водорода, образующихся при действии хлористого алюминия на циклогексан. Неническу [15] высказал предположение, что в начальной стадии процесса алкилирования алифатических соедипений может иметь место дегидрогенизация парафина в олефины. [c.743]

В предварительном сообщении Хопф [31] указывал, что реакция / .-пентана с хлористым ацетилом и х.лористым алюминием дает 2-ацетил-пентан. В дальнейшем Неническу и Чикос [32] показали, что в действи- [c.746]

Результаты, полученные Неническу с сотрудниками, вызывали возражение со стороны Зелинского и Тарасовой [45]. На основании многих опытов [46] ацетилирования циклических углеводородов рядов С , С и С эти авторы пришли к заключению, что в характере продуктов ацетилирования с хлористым алюминием алициклических и ароматических углеводородов нет никакого различия. Указанными авторами было найдено, что алифатические углеводороды дают низкие выходы, соответствующих аци.лированных циклопарафипов. Это заключение основано на следующих.рассуждениях [c.751]

Неническу с сотрудниками [47] повторили работу Зелинского и получили оба кетона, как предельный, так и непредельный. Одпако они идентифицировали их как пятичленные циклические кетоны авторы сообщают, что при указанной реакции шестичленные циклические кетоны не были получены в количествах, возможных для идентификации. Отсутствие шестичленных кетонных колец было пртгисано тому обстоятельству, что скорость изо-меризации циклогексана в метилциклопентан [c.751]

Предельные -хлоркетоны, полученные путем ацилирования олефинов по Фриделю—Крафтсу, были далее введены в реакцию с бензолом Неническу и Га в атом [64]. [c.757]

Согласно данным Неническу и Кантуниари [71], при обработке циклогексапом в присутствии избытка хлористого алюминия комплекса полученного при низкотемпературном ацетилировании циклогексена, обра-, зуется ацетилциклогексан с очень хорошим выходом. Это обстоятельство объясняется отщеплением галоидоводорода под действием водорода, [c.759]

В присутствии хлористого алюминия циклогексан изомеризуется в метилциклопентан [209]. Неническу и Кантуниари [210] нашли, что свежевозогнанный хлористый алюминий почти не действует на циклогексан с хлористым алюминием, содержащим воду, происходит обратимая изомеризация [c.784]

Другие исследователи приводят достаточные основания для подтверждения положения об активном действии хлористого алюминия при реакциях циклизации. Циклизация амилена в циклопентан была описана Коксом [234]. Согласно взглядам Неническу и Драгана [235], в результате действия хлористого алюминия на гексан и гептан имеет место не только изомеризация, конденсация с дегидрогенизацией в высшие углеводороды и отщепление цепей с образованием низших парафинов, но также дегидрогенизация с циклизацией в моно-и бициклические нафтены. Гексан дает циклогексан и 2-или 3-метилнентан. Превращение гептана сопровождается побочными реакциями, при которых образуются [c.788]

Изомеризацию циклогексана в метилциклопентан наблюдал Ашан [14] степень изомеризации зависит, повидимому, от наличия или отсутствия воды. Так, Неническу и Кантуниари [15] не могли обнаружить метилциклопентана при нагревании циклогексана с обратным холодильником в присутствии безводного хлористого алюминия но нагревание с 40% хлористого алюминия и 1 % воды привело к превращению циклогексана на 20% в изомерный метилциклопентан. [c.830]

Неническу [1] показал, что под влиянием хлористого алюминия циклогексан превращается в метилциклопентан и, наоборот, метилциклопентан в циклогексан и что между этими двумя веществами устанавливается химическое равновесие. Глазбрук и Ловелл [2] определили зависимость равновесных отношений циклогексана и метилциклопентана в жидкой фазе от 25 до 77,4° позже Шуит, Х г и Фергеус [3] расширили пределы измерений до интервала от 20 до 140°. В табл. 1 приведены данные этих исследователей, которые мы охватили уравнением зависимости от температуры (1) [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология