Кислородный потенциал

Фиг. 134. Зависимость катодной плотности тока / двухслойного серебряного ДСК-электрода № 430 от молярной концентрации электролита при четырех значениях поляризации. (Потенциалы взяты относительно стационарного кислородного потенциала. Рабочая температура 30° С давление кислорода 2,0 ати.)

В отличие от железа, окислительно-восстановительный потенциал o +/ o + выше кислородного потенциала (ф° з+/ з+= [c.82]

В зависимости от pH и кислородного потенциала среды сульфат железа II в относительно бедной кислородом среде мигрирует из зоны образования, а в обогащенной кислородом — переходит в сульфат железа III, который, гидролизуясь, превращается в лимонит, формируя над сульфидной залежью железную шляпу . Сульфат меди мигрирует в более глубокие горизонты и в восстановительной среде образует вторичные сульфиды типа СиЗ (ковеллин). Так происходит обогащение зоны первич- [c.423]

Коррозионное поведение железа в крепких щелочах до сих пор не вполне выяснено. Пурбэ [27] на основе термодинамических расчетов для равновесной системы Ре—НгО, содержащей Ог, дал диаграмму потенциал — pH при 25°С. Согласно этой диаграмме, область интересующих нас концентраций электролита (рН>10) от обратимого кислородного потенциала почти до обратимого водородного потенциала должна быть областью пассивности железа. В этой области, где серебряные ДСК-электроды работают как кислородные диффузионные электроды, железо покрыто защитной окисной пленкой. Для рН>11,5 возле обратимого водородного потенциала существует небольшая агрессивная область, в которой железо разрушается с образованием ферритов. Для электролита с pH = 14 эта область охватывает потенциалы от +0,1 до —0,2 в по отношению к обратимому водородному потенциалу в данном растворе. Однако применение диаграммы Пурбэ для практических коррозионных процессов невозможно без оговорок, так как на равновесие влияют растворенные в воде соли, а это влияние еще не вполне ясно. [c.370]

Кривая, соответствующая потенциалу сурьмяного электрода при наличии кислорода, не имеет резких перегибов. Добавочный кислородный потенциал как бы выравнивает эти ступени. Отсюда вытекает, что нельзя затягивать измерения с сурьмяным электродом. Измерение, pH следует производить быстро не следует бояться кислорода, наоборот, некоторое количество кислорода должно быть в сурьме и в растворе, иначе потенциал будет неустойчивым. При длительных измерениях с сурьмяным электродом применяют его автоматическую зачистку, не прерывая измерения, с тем чтобы ускорить установление потенциала. [c.498]

Если кислородный потенциал меньше 1/К, то металл не окислен (или его оксид разлагается), а если больше, то весь металл окислен. [c.129]

Следует также подчеркнуть, что диаграмма применима только для равновесных условий. Например, в экспериментальных установках выбор меди при 500 С для очистки газов от кислорода может показаться сомнительным. При 500°С соответствующее равновесное давление кислорода составляет 10" атм. Более низкие температуры могут дать более низкие потенциалы, но только при уменьшении скорости потока (или при использовании каталитической меди) в противном случае состав газа будет более далеким от равновесия, и кислородный потенциал его будет выше. Температуры вьппе 500°С предпочтительны с учетом кинетики реакции, но за счет более высокого равновесного кислородного потенциала. Эксперимент показывает, что температура 500°С является оптимальной. Можно также отметить, что медь часто предпочитают другим металлам (кремнию или магнию) и по другим причинам. Она доступна и легко подвергается регенерации (т. е. восстановлению оксида) путем обработки водородом кроме того, очень низкие значения кислородного потенциала все равно нельзя сохранить в газовом потоке из-за неизбежной негерметичности аппаратуры. [c.131]

Например, при 1500 К, где 154= 5 10 , отношение Рсо Рсо = 0,5 Дает кислородный потенциал [c.136]

При любой заданной температуре имеется только один кислородный потенциал, допускающий равновесное сосуществование двух оксидов или одного оксида и металла. Этот кислородный потенциал, можно задать газовой смесью СО - СО,, согласно (5.154) или (5.156), что ясно из комбинации (5.154) с реакциями (5.158) -(5.160) [c.137]

НОЙ платиновой пленки. Поскольку цепь составлена из двух кислородных электродов, то при обратимом кислородном потенциале измеряемая э.д.с. должна равняться нулю. Между тем исходные величины потенциалов катализаторов при насып ении их кислородом заметно отклоняются от значений обратимого кислородного потенциала (рис. 6). По-видимому, это обусловлено либо подкислением катализатора в процессе их приготовления (исходный потенциал положительнее обратимого кислородного), либо их подщелачиванием (исходный потенциал отрицательнее обратимого кислородного). Пока предположительно следует отметить параллелизм между величиной отклонения потенциала от обратимого кислородного и энергией связи кислорода с поверх-ностью окисла переходного металла (табл. 3), определенной в равновесных условиях [23]. [c.435]

В работах [47, 62] описаны системы, в которых катализаторами восстановления кислорода служили пероксидаза и цито-хром-С-оксидаза. Перенос электронов с электрода на активные центры фермента осуществляли медиаторы. Потенциал электрода, определяемый в этом случае отнощением восстановленной и окисленной форм медиатора, составлял 0,6—0,8 В, что значительно ниже равновесного кислородного потенциала. [c.79]

Кислородный потенциал Р есть количество тепла, выделяющееся при горении топлива при расходе 1 кг кислорода. [c.274]

Вычисления показывают, что ддя нефтепродуктов средний кислородный потенциал равен 3050, для угля и кокса—3100, для торфа и сланцев — 3150 и для дерева — 3250. [c.274]

Кинетика катодных процессов с кислородной деполяризацией иллюстрируется катодной поляризационной кривой (рис. 8). Если катодный процесс идет при небольшой плотности тока и при значительных скоростях подвода кислорода, то изменение потенциала с плотностью тока подчиняется логарифмической зависимости Ек=Ек— — (а+Ы 1), соответствующей кривой Е ВС (рис. 8). Если за начальный потенциал принять равновесный кислородный потенциал (в данных условиях), то ii = a + Ыgi [c.38]

Под высокими анодными потенциалами здесь подразумевается область потенциалов, превышающих значение обратимого кислородного потенциала. Адсорбционные явления при этих потенциалах носят явно выраженный необратимый характер, что делает невозможным использование рассмотренных выше термодинамических соотношений. Прямые радиохимические измерения адсорбции ионов при высоких анодных потенциалах проведены путем определения радиоактивности после извлечения электрода из раствора и промывки. Использовались также такие косвенные методы, как измерения дифференциальной емкости и импульсные методы. [c.89]

Величина равновесного кислородного потенциала прн Ро 1 атм. определится уравнением [c.22]

Если равновесный потенциал металла будет положительнее равновесного кислородного потенциала в данном растворе, то на интересующем нас электроде возникнет возможность протекания процесса восстановления металла, например, [c.22]

Особенно интересное обобщение в этой важной области получается, если теплотворную способность (ее верхний предел) отнести не к единице веса горючего вещества, а к единице веса кислорода (Д. П. Коновалов). По уравнению горения данного вещества, составленному на основе элементарного состава горючего, нетрудно вычислить кислородный коэффициент К вещества, т. е. количество кислорода, необходимое для полного сгорания одной его весовой единицы. Отношение верхнего предела теплотворной способности топлива Q к его кислородному коэффициенту можно назвать его кислородным потенциалом. Опыт и вычисление показывают, что кислородный потенциал твердого и жидкого топлива есть величина постоянная, равная кислородному потенциалу аморфного угля, в среднем 3,05, т. е. [c.61]

В отличие от железа, окислительно-восстановительный потенциал Со2+/Со + выше кислородного потенциала Ф 2+/(,з+ = [c.82]

Многим исследователям [14—18] не удавалось наблюдать обратимый кислородный потенциал. Вместо этого они нашли, что потенциалы, которые обычно устанавливаются на платиновом электроде, на 100—300 мв ниже, чем теоретически ожидаемый обратимый потенциал [14—18]. В 1933 г. Хоо [19] впервые продемонстрировал существование этого потенциала путем экстраполяции анодной и катодной тафелевских прямых в область низких плотностей тока. Прямые пересекались вблизи обратимого потенциала для реакции О2/Н2О. В 1956 г. Бокрис и Хаг [1] впервые наблюдали этот потенциал в отсутствие тока на платиновых электродах [c.348]

Аналогично из (27) и (32) для потенциалов, отрицательнее равновесного кислородного потенциала, имеем [c.254]

Автору не удалось довести это исследование до четкого результата. Представляя теплотворную способность в виде произведения кислородного потенциала на расход кислорода Оо, Коновалов пришел к выводу, что непостоянство характеристики объясняется особенностями строения органических соединений, находящихся на различных энергети-чеоких уровнях. За соединения нор маяьното уровня он принимал такие, для которых кисл — 3 050, т. е. соответствует аналогичной характеристике для чистого углерода в форме угля . Прочие же соединения дают значения, отклоняющиеся от этой нормы вверх и вниз. [c.17]

Хризотил-асбест и офит также изменяют окраску. Эти минералы при нагревании до 200—250 °С постепенно чернеют. В различных окислителях, особенно в Н2О2, хризотил-асбест постепенно теряет черную окраску и приобретает светлую, до снежно-белой. В природе черный хризотил-асбест находится ниже уровня кислородной поверхности, а золотистый — в коре выветривания. Изменение окраски минералов, содержащих железо, свидетельствует о перемене валентности его атомов в зависимости от кислородного потенциала Fe + — слабый хромофор, и если его мало, то окраска минерала бесцветная, при высоком содержании и благоприятной компании — красная Fe + и Fe + вызывают черную окраску (магнетит, биотит) или синюю (щелочные роговые обманки — глаукофан, арфведсо-нит вивианит). [c.92]

Кислородные соединения отличаются большей прочностью по сравнению с сульфидами. Это также отражается на количественном соотношении кислородных и сернистых соединений. Но еще большее значение имеет поведение атомов серы в зависимости от концентрации О2 (значения кислородного потенциала). В окислительной среде атомы серы становятся восстановителями вначале это электронейтральные их сочетания [8 ] (элементарная сера)—минерал самородная сера затем это оксид 502 — в природе неустойчивое соединение, быстро превращающееся в 50з — ангидрит серной кислоты, который с водой дает очень агрессивную серную кислоту—Н2504, которая находит катион и превращается в сульфат. Большинство сульфатов растворимы, и в природной воде находится сульфат-ион 804 . Таким образом, поле равновесия сульфидов резко ограничено — концентрацией окислителей и восстановителей. При этом нужно иметь в виду и то, что при повышенной температуре сульфиды плавятся или диссоциируют. Поэтому количество минералов сульфидов не может сравниваться с количеством кислородных соединений. Содержание сульфидов в литосфере В. И. Вернадский определял, исходя из содержания серы (ее кларка) — [c.423]

Потенциал без нагрузки и при катодной нагрузке, как и для водородных электродов, определялся по отношению к насыщенному каломельному электроду промежуточный сосуд с КС1 служил для исключения диффузионных потенциалов. Кроме того, при длительных испытаниях сосуд с 5 и. КОН отключается. Чтобы прн измерении иод нагрузкой исключить падение напряжения в электролите, потенциал измерялся зондом (капилляр Луггина) непосредственно у поверхности электрода (см. фнг. 39). Измерение кислородного потенциала производилось через усилитель постоянного тока (фирма Кник , Берлин), который при входном сопротивлении более 10 ом позволяет производить измерение практические без отбора тока. В качестве вспомогательных электродов применялись никелевые листы или Ni-ДСК-электроды, на которых анодно выделялся кислород, катодно восстановленный на серебряных ДСК-электродах прн помощи внешнего источника тока. [c.328]

Платина в этих расплавах принимает обратимый кислородный потенцйал, а стекло ведет себя как обратимый электрод относительно яонов натрия в расплаве 9]. [c.359]

У металлов, линии которых находятся в нижней части диаграммы, наиболее стабшаные, трудно разлагающиеся оксиды. Как видно из диаграммы, для перевода этих оксидов в металлическое состояние необходим очень низкий кислородный потенциал. [c.131]

Если углерод присутствует как отдельная фаза, то отношение P oIP o определяется равновесием Будуара. Если углерод не присутствует в виде отдельной фазы (например, если имеется избыток кислорода по сравнению с углеродом), отношение P oIP o произвольно. При любой величине оно определяет кислородный потенциал, так как [c.136]

Нанесение пленки на трубы перед термической обработкой увеличивает кислородный потенциал их поверхности, что препятст- ет возможному науглероживанию при термической обработке или уменьшению науглероживания слоя, если он возник на предадутих стадиях обработки. Кроме того установлено, что оксидная пленка в 20-40 раз уменьшает окалинообразование при высокотемпературной тершческой обработке, что улучшает качество поверхности труб. [c.48]

Окрашенные минералы содержат хромофоры в виде изоморфной примеси, например, берилл ВезА12[51б018]. Без примесей этот минерал бесцветен, изоморфное замещение А1+ —>-Сг+з или А1+ — -У+ вызывает изумрудно-зеленую окраску (изумруд). Окрашенные минералы отличаются от цветных густотой и устойчивостью окраски. В таких минералах окраска изменяется от очень яркой до бесцветной, черта у них всегда бесцветная. Окрашенные минералы часто изменяют окраску вследствие изменения окрашивающего комплекса. Это особенно часто наблюдается в минералах, окрашенных примесью атомов железа. Так, красного цвета рутил при восстановительном обжиге приобретает черную окраску. При окислительном обжиге красная окраска рутилу возвращается. В природе красный рутил встречается в среде, богатой кислородом, черный рутил находится в восстановительной среде. Хризотил-асбест и офит также изменяют окраску. Эти минералы при нагревании до 200—250 °С постепенно чернеют. Хризотил-асбест черного цвета в различных окислителях, особенно в Н2О2, постепенно теряет свою черную окраску и приобретает светлую до снежно-белой. В природе черный хризотил-асбест находится ниже уровня кислородной поверхности, а золотистого цвета асбест встречается в коре выветривания. Изменение окраски минералов, содержащих железо, свидетельствует о перемене валентности атомов железа в зависимости от кислородного потенциала Ре+ — слабый хромофор и, если его мало, то окраска минерала бесцветная или (при высоком содержании и благоприятной компании ) красная Ре+2 и Ре+ вызывают черную окраску (кристаллы магнетита или биотита) или синюю в щелочных роговых обманках и вивианите. [c.62]

Использование в новой тепловой схеме переточной системы, состоящей из нескольких коллекторов, подающих горячий воздух с разной температурой из разных частей зоны охлаждения, позволяет сократить количество горелок и оставить их только в зоне обжига с максимальньтми температурами над слоем. При этом сокращается протяженность отапливаемой части горна вследствие подачи высокотемпературного воздуха и увеличивается количество переточного воздуха, что в конечном счете обусловит снижение расхода топлива. Кроме того, использование при нагреве только горячего воздуха повышает кислородный потенциал теплоносителя и интенсифицирует экзотермическую реакцию окисления магнетита, являющуюся при обжиге окатышей из магнетитовых концентратов источником тепла в слое. При обжиге окатышей из гема-титового концентрата отсутствие в балансе тепла окисления магнетита компенсируется введением в шихТу твердого топлива. В этом случае возрастание кислородного потенциала теплоносителя при нагреве интенсифицирует теплообмен в слое окатышей и повышает эффективность использования дополнительного источника тепла. [c.238]

Перенапряжение этих процессов во многих случаях еще больше, чем перенапряжение водорода. Однако так как обратимый кислородный потенциал намного (на 1,23 в) положительнее водородного, то при одинаковой скорости процессов потенциал ионизации кислорода всегда положительнее, чем потенциал выделения водорода, а если сравнивать процессы при одинаковых потенциалах, то соответственно скорость ионизации кислорода всегда больше скорости выделения водорода. Подробнее теорию коррозии с кислородной деполяризацией см. / . В. Акимов, Коррозия металлов в нейтральных электролитах с кислородной деполяризацией, ОНТИ, М., 1938 Н. Д. Томашов, Коррозия металлов с кислородной деполяризацией. Изд. АН СССР, М.—Л., 1947 А. И. Красилъш,иков, ЖФХ, 23, 332 (1949). [c.664]

Обратимый кислородный потенциал на платине плохо воспроизводится, и электрохимический процесс при поляризации TopMo-i зится. Электрод, однако, во многих условиях применим для on-i ределения кислорода в растворе и работает достаточно точно при включении его в сочетании с растворимым анодом [23]. Предельный ток, отвечающий диффузии кислорода в кислородсодержащем растворе, устанавливается у платины или золота в соответствии с уравнением (I), причем расходуются четыре электрона [c.492]

По мере приближения потенциала окисноникелевого электрода к значению равновесного кислородного потенциала скорость этой реакции уменьшается до нуля. Дальнейший саморазряд окисноникелевого электрода связан с разложением части NiOOH по реакции [c.85]

При потенциалах выше 1 в платиновые электроды покрываются окислами [23, 24] (см. разд. IV). Тот факт, что обратимый кислородный потенциал наблюдался или после того, как элёктрод поляризовали анодно при более высоком потенциале, или в тех [c.349]

Отсюда, принимая во внимание (12), находим стационарное значение Цног при потенциалах, превышающих равновесный кислородный потенциал [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология