Конечная длина цепи

Несмотря на большую трудность реакции зарождения радикалов, радикально-цепной механизм распада может в целом оказаться более выгодным путем образования продуктов, чем механизм молекулярной перегруппировки благодаря необычайной легкости протекания вторичных реакций, в которых участвуют радикалы (если, конечно, длина цепи, т. е. среднее число вторичных реакций, приходящихся на одну первичную, достаточно велика). [c.15]

Реакционный продукт из реактора 5 выводят па окончательную обработку либо, предварительно смешав с мономером, подают в ниж-яюю часть следующего реактора. Объем каждого последующего реактора больше предыдущего в 1,5—2,5 раза, а отношение мономер инициатор, определяющее конечную длину цепи, увеличивается в каждой стадии на 6—12 моль/моль. Готовый продукт с максимальной молекулярной массой, полученный на выходе последнего реактора, подают на очистку. [c.239]

Когда, как это обычно и бывает, эффект конечности длины цепи таков, что силовые постоянные, связанные с колебаниями коротких и длинных цепей заметно отличаются, тогда распределение будет асимметрично и тем больше, чем ближе к вершине. Тогда как в своей нижней части, когда/г велико, а, следовательно, эффект конечности цепи пренебрежимо мал, распределение будет при прочих равных условиях более симметричным. [c.384]

Так как конечная длина цепи получается весьма быстро (практически мгновенно) после образования активной молекулы, то с течением времени меняется в основном степень конверсии. [c.38]

Конечная длина цепи [c.173]

Важно подчеркнуть, что мы имеем дело с цепями конечной длины, для которых не применимы граничные условия Борна — Кармана. Нас интересует влияние конечной длины цепи на ИК-спектр поглощения. Как и в гл. П1, рассмотрим два случая цепи со свободными (рис. 59, б) и цепи с фиксированными концами (рис. 59, в). [c.188]

Казалось бы, можно.было пойти в наших рассуждениях и дальше предположить, что в некоторых условиях 8 может оказаться больше, чем р. При этом мы получим, однако, совершенно неправдоподобный результат длина цепи Vp и скорость реакции 1 станут отрицательными, что, конечно, невозможно. Этот парадокс является следствием того, что приведенные выше вероятностные рассуждения справедливы лишь при конечной длине цепи. В самом деле, что представляет собой физически та или иная вероятность а, 3 или 8 Это есть отношение числа реакций того или иного типа к полному числу реакций, протекающих в системе. Если последнее бесконечно велико, то вероятность отдельных актов теряет смысл. Они справедливы лишь в пределе при 8->р, т. е. при больших, но еще конечных длинах цепи. [c.12]

Влияние конечной длины цепи [c.65]

Рассматривая решетки нормальных парафиновых углеводородов и их производных, целесообразно прежде всего абстрагироваться от влияния на строение кристалла конечной длины цепи. Поэтому прежде всего опишем кристаллическую структуру углеводородов с числом атомов углерода выше 100. Было показано, что рентгенограммы поликристаллов таких углеводородов имеют одинаковый вид вне зависимости от числа атомов С. Это и показывает, что структура может рассматриваться как упаковка бесконечно длинных цепей. Кристаллы таких углеводородов обладают ромбической ячейкой с параметрами а = 7,40, Ь = 4,93 и с = 2,534 А, причем на ячейку приходятся четыре группы СНз (через ячейку проходят две цепи, от каждой цепи на ячейку приходятся две группы СНз). [c.220]

Поэтому конечная длина цепи поликонденсата зависит от полноты удаления низкомолекулярных продуктов из сферы реакции. Для получения высокомолекулярных продуктов весьма важно также, чтобы исходные вещества были взяты в эквимолекулярных соотношениях. [c.180]

Закономерности реакции поликонденсации на примере диаминов и дикарбоновых кислот хорошо освещены Коршаком и Рафиковым [12]. Реакции поликонденсации идут по ступенчатому механизму. Рост цепи происходит путем взаимодействия одной исходной молекулы с другой, полученного соединения с третьей и четвертой и т. д. В результате постепенности нарастания цепи поликонденсация протекает довольно медленно и требует нагревания. Реакции поликонденсацни являются обратимыми и равновесными и потому величина конечной длины цепи зависит от полноты вывода из сферы реакции простых ее продуктов воды, хлористого водорода и т. п. [c.294]

По этой причине конечная длина цепи поликонденсата сильно зависит от того, насколько полно удаляются из сферы реакции образующиеся низкомолекулярные продукты аЬ. Если они остаются в системе, то устанавливается равновесное состояние и дальнейший процесс прекращается. В. В. Коршак, С. Р. Рафиков и В. А. Замятина [70] развивают следующие представления [c.401]

Применяя эту теорию для расчета ультразвуковой деструкции длинных молекулярных цепей, Шмид высказал предположение, что скорость распада пропорциональна разности — Рцш, то есть разности длин цепи в момент времени 1 (Р,) и конечной длины цепи, достигающей к концу процесса деструкции значения Рцт- Однако им не было учтено возникновение распределения молекул по размерам в результате деструкции и различие между среднечисловой и среднемассовой молекулярными массами. Его уравнение можно записать следующим образом ( N)dx dt k P -P,im) (8.3) [c.381]

Таким образом, константа скорости пропорциональна конечной длине цепи. По мере протекания процесса константа скорости уменьшается, пока не станет равной нулю. [c.392]

Авторы получили зависимость константы скорости от длины цепи и концентрации ПС. Константа скорости растет от нуля при длине цепи 1260 до определенного максимума при 4350, после чего снова падает. В интервале между исходной и конечной длиной цепи константа скорости является функцией длины цепи. Полученные результаты могут быть удовлетворительно объяснены только с позиций кавитационной теории деструкции, и, следовательно, можно сделать вывод, что деструкция не вызвана силами трения или столкновения, как утверждал Шмид [671 392 [c.392]

Возможны также бимолекулярные или тримолекулярные реакции обрыва цепей, которые обусла-вливают конечную, длину цепей и конкурируют не только с реакциями развития цепей, но и между собой, смотря ио условиям крекинга (главным образом, в зависимости от давления). Особенностью этих реакций является то, что они происходят 9 исчезновением свободной валентности, и, как правило, е низкими активационными порогами, либо вообще не требуют затраты энергии. [c.131]

Шмид и Роммель [6751 в своих работах по ультразвуковой деструкции ПС в растворах толуола при различных давлениях показали, что с ростом давления скорость деструкции падает, а конечная длина цепи растет. [c.393]

В общем случае степень деструкции возрастает с увеличением числа циклов замораживания (рис. 8.42) предел обычно достигается при некоторой конечной длине цепи [376, 1156]. Джеллинек и Фок [376 показали, что полученные ими данные могут быть описаны с помощью уравнения, предложенного Шмидом [2 ] для описания ультразвуковой деструкции полимерных растворов [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология