Носители разделительная способность

При небольших значениях скорости газа-носителя разделительная способность колонки определяется в основном вторым членом уравнения. В этом случае величина ВЭТТ может иметь очень большие значения из-за продольной молекулярной диффузии, а число теоретических тарелок для колонки заданной длины соответственно становится небольшим. [c.99]

Стационарная жидкая фаза должна удовлетворять следующим требованиям нелетучесть, химическая инертность, небольшая вязкость, способность образовать равномерную пленку, прочно связанную с носителем. Разделительная способность стационарной фазы для компонентов данной пробы должна быть максимальной. Время удерживания растворенного вещества прямо зависит от коэффициента распределения, который, в свою очередь, определяется свойствами стационарной жидкой фазы. Коэффициент распределения не должен быть ни слишком высоким, ни слишком низким, так как если значение его велико, то время удаления вещества из колонки увеличивается, при низких значениях коэффициента распределения вещество проходит через колонку слишком быстро и разделения не происходит. [c.129]

Разделительная способность как адсорбционной, так и распределительной хроматографической колонки в значительной степени зависит от развития удельной поверхности сорбента. Поэтому в распределительной хроматографии неподвижную жидкость наносят на твердые зерненые носители с большой удельной поверхностью. Однако следует учитывать, что наряду с растворением компонентов разделяемой смеси в этой жидкости может иметь место также и адсорбция на поверхности носителя при недостаточном покрытии жидкостью. Кроме того, возможны адсорбционные процессы на границах газ — жидкая пленка и жидкость — твердый носитель. Это особенно относится к хроматографии на модифицированном сорбенте. Этот метод является промежуточным между газо-жидкостной и газо-твердой хроматографией. Он основан на том, что твердый адсорбент, являющийся неподвижной фазой, покрыт (модифицирован) небольшим количеством жидкости. В этом случае разделение обусловлено как адсорбцией на поверхности раздела газ — твердое тело, так и абсорбцией в жидкости. [c.17]

Основные факторы, определяющие разделительную способность газо-жидкостной колонки а) правильный выбор жидкой фазы, т. е. такой, которая была бы наиболее селективна по отношению к разделяемым компонентам смеси б) правильный выбор режима разделения (размер колонки, ее температура, скорость потока газа-носителя, количество вводимой в колонку анализируемой смеси И Т. д.). [c.105]

Стационарная жидкая фаза. Применяемая в газовой распределительной хроматографии жидкая фаза должна удовлетворять различным требованиям. Давление ее паров при рабочей температуре не должно превышать 0,5 мм рт. ст. во избежание захвата газом-носителем. Она должна обладать небольшой вязкостью, в противном случае сильно замедлится процесс диффузии, способствующий обмену веществ. Стационарная фаза должна образовывать равномерную пленку, прочно связанную с основой определенной структуры. Разделительная способность стационарной фазы должна быть оптимальной. [c.365]

При работе в газожидкостном варианте, а также с полимерными адсорбентами возрастает эффективная летучесть НФ (концентрация паров и летучих продуктов деструкции). Высокая летучесть ведет к постепенному уменьшению количества НФ, изменению разделительной способности и параметров удерживания, размеров и формы пиков, сокращению срока службы колонки. Введение в детектор с потоком газа-носителя паров НФ вызывает появление значительного фонового сигнала, непроизводительно [c.79]

Можно также значительно снизить отрицательное действие больших объемов пробы, увеличивая количество стационарной (неподвижной) фазы до 20—40% от веса твердого носителя. Хотя при увеличении стационарной фазы разделение ухудшается, все же в отдельных случаях для повышения производительности колонки предпочитают проводить разделение достаточно больших проб на колонке со средней разделительной способностью. [c.61]

При просеивании носителя, нанесении неподвижной фазы и заполнении колонок материал носителя испытывает механические воздействия. Если он не обладает достаточной твердостью, то легко разрушается и образующиеся при этом мелкие частицы снижают по указанным причинам разделительную способность колонки. Поэтому часто применяют более устойчивую к механическим воздействиям шамотовую муку вместо прочного кизельгура (ср. разд. 1.5). [c.77]

Размер пор твердого носителя имеет большое значение для разделительной способности колонки (Бейкер, Ли и Уолл, 1961). В настоящее время оптимальная величина пор не установлена, но уже можно сказать, что носители, обладающие большим числом тонких пор с диаметром от 0,5-10" до 1,5 10 мм, наиболее подходящи для газовой хроматографии. При нанесении неподвижной фазы большая часть ее попадает в эти тонкие поры и лишь тонкая пленка покрывает остальную поверхность, так что внешне материал остается сухим при этом достигается высокая эффективность разделения. Она значительно ухудшается, если большинство пор имеет диаметр больше 1,5 -10" мм или если наносится слишком большое количество неподвижной фазы, так что заполняются также крупные поры. Эти большие лужицы масла вследствие их глубины обладают меньшим отношением поверхности к объему, чем тонкие поры, ввиду чего растворенное (в неподвижной фазе) анализируемое вещество задерживается в жидкости более долгое время, чем в тонких порах. Вследствие этого полосы расширяются и эффективность разделения ухудшается. На твердые носители, поверхность которых содержит преимущественно большие поры, следует поэтому наносить лишь малые количества неподвижной фазы. С другой стороны, мелкопористый материал, например силикагель, мало пригоден в качестве твердого носителя, так как при этом слишком длинные тонкие поры (диаметр 0,25-10" —1,0 10" мм) заполняются неподвижной фазой и отношение к объему тоже слишком мало, так что обмен веществ замедляется и разделительная способность ухудшается. Путем соответствующей обработки (см. разд. 1.7) можно, однако, расширить поры силикагеля (Киселев и Щербакова, 1961). [c.78]

В исключительных случаях приходится сознательно применять активные твердые носители конечно, при этом необходимо учитывать возможность описанных побочных явлений (см. разд. 1.9). Но в большинстве случаев требуется применение по возможности более инертного материала с высокой разделительной способностью. [c.79]

Хорошая разделительная способность может быть достигнута лишь в том случае, если поверхность твердого носителя покрыта по возможности равномерной пленкой неподвижной фазы. Для получения хорошей пленки неподвижная фаза при рабочей температуре, очевидно, не должна быть твердой или высоковязкой кроме того, ее химическая структура должна обеспечивать по возможности низкий краевой угол на поверхности твердый носитель — неподвижная фаза, т. е. носитель и неподвижная фаза должны [c.94]

Так как разделительная способность колонки может быть использована полностью только в том случае, если проба при попадании в колонку заполняет лишь то пространство, которое соответствует одной теоретической тарелке, то для газов и компонентов с малыми коэффициентами распределе-ния рекомендуется дозировать не больше 0,07 мкл газа. Кроме того, подачу пробы следует производить таким образом, чтобы вещество достигало входа в колонку в виде короткой пробки концентрированного пара. В вышеприведенном примере с гептаном разбавление пробы на 15% газом-носителем, т. е. увеличение ее объема на 0,07 мкл, не принесло бы никакого вреда. [c.337]

Программированное изменение температуры колонки или скорости газа-носителя нельзя рассматривать как принципиальное нововведение, которое повышает разделительную способность, отнесенную к времени. Выравнивание характеристик разделительной способности (М и 31) для разных компонентов, осуществляемое при программировании, не означает улучшения разделения для двух любых соседних компонентов. Без программирования рабочих условий для двух соседних компонентов можно получить лучшие значения для этих величин. [c.359]

Эффективное разделение, однако, определяется не только величиной III 1,21 НО И ЧИСЛОМ теоретических тарелок п. Величина п в свою очередь связана сложной зависимостью с температурной программой, скоростью газа-носителя, а также природой разделяемых веществ и неподвижной фазы. Поэтому ясно, что современный уровень теории позволяет делать лишь качественные выводы при выборе параметров опыта, обеспечивающих хорошую разделительную способность и эффективность колонки. [c.405]

Первоначально в качестве носителя был использован силикагель [58, 591. Его основной недостаток — нежелательная адсорбция, вызывающая размазывание веществ по колонке и значительные потери. Аналогичное явление наблюдают иногда и при хроматографировании на бумаге. О путях преодоления этих недостатков будет сказано ниже. Теперь же рассмотрим случаи, когда адсорбция, наоборот, способствует разделению веществ. На столбике крахмала с закрепленной на нем водой при использовании бутанола в качестве подвижной фазы аланин хорошо отделяется от глицина. Судя по коэффициентам распределения этих веществ, рассматриваемый случай относится к категории распределительной хроматографии. Однако оказалось, что аланин также хорошо отделяется от глицина при промывании колонки не бутанолом, а водой (рис. 412, а) [16]. Аналогичное явление было обнаружено и в случае другой пары веществ — лейцина и фенилаланина (рис. 412, б) [16]. Даже замена воды 0,1 н. соляной кислотой не ухудшала разделения. Таким образом, в данном случае разделительная способность столбика крахмала в значительной степени обусловлена адсорбцией. [c.449]

Как правило, разделительная способность хроматографической колонки зависит в значительной степени от качества ее наполнения. Наполнение должно быть равномерным, чтобы при прохождении газа-носителя не образовывались каналы в местах наименьшего сопротивления. В случае прямых или и-образных хроматографических колонок равномерное наполнение достигается постукиванием или при помош,и вибратора. Спиральные колонки можно наполнять перед свертыванием в спираль. Концы наполненных хроматографических колонок закрывают кусочками стеклянной ваты. С остальными частями аппаратуры колонка соединяется при помош,и силиконового каучука или тефлона, стеклянными или металлическими шлифами металлические колонки соединяются нарезными концами или накидными гайками с металлическими капиллярами. [c.495]

Разделительная способность колонки во многом зависит от величины частиц носителя. Размер частиц выбирается в зависимости, с одной стороны, от максимального давления, допустимого на данной колонке, а с другой — от масштабов хроматографирования. В старых работах [124] обычно рекомендовались мелкозернистые носители (например, целлит 545) с величиной частиц 0,02—0,04 мм. Такая набивка оказывала большое сопротивление Току газа-носителя, вследствие чего необходимо было работать со значительным избыточным давлением у входа в колонку. Позднейшие исследования [68, 150] показали, что можно успешно использовать равномерно измельченные грубозернистые материалы. С уменьшением величины частиц [c.497]

Возможности этого метода Мартин [1811 обсуждал еще в 1956 г. Другие исследователи [117, 2061 описали различные устройства для циркуляционной газовой хроматографии. В этом случае газовая смесь, выходящая из хроматографической колонки, снова возвращается в нее, и эта операция продолжается до тех пор, пока не будет достигнуто заданное разделение смеси. Колонку обычно составляют из двух полукругов, круговой ток газа-носителя осуществляется при помощи насоса. Этот способ позволяет использовать короткие колонки, повышать нх разделительную способность, а также работать с летучими неподвижными фазами. [c.519]

Одна из них —усовершенствованный вариант известного динамического метода определения удельной поверхности катализаторов. Преимуш,еством нашей методики является найденная нами возможность применения обычных аналитических весов (взамен пружинных кварцевых) для непрерывного контроля изменения веса при сорбционных измерениях. Для сохранения герметичности адсорбера при взвешивании находящегося там образца мы использовали специальный жидкостный затвор нашей конструкции. Еще более проста по аппаратурному оформлению другая наша методика определения поверхности дисперсных тел по адсорбции из растворов. Применение специальной аппаратуры для микроанализа значительно повысило точность известного метода. В нашей модификации его можно рекомендовать для определения малых удельных поверхностей (до ] м г) высокотемпературных носителей и катализаторов. В основу данной методики положено определение величины разделительной способности адсорбента — РСА по отношению к смеси бензола с н-гептаном (физический смысл РСА как физикохимической контакты был раскрыт в наших работах по жидкофазной адсорбции). [c.128]

Неподвижные жидкие фазы. Дпя обеспечения селективности колонки важно правильно выбрать неподвижную жидкую фазу. Эта фаза должна быть хорошим растворителем для компонентов смеси (если растворимость мала, компоненты выходят из колонки очень быстро), нелетучей (чтобы не испарялась при рабочей температуре колонки), химически инертной, должна обладать небольшой вязкостью (иначе замедляется процесс диффузии) и при нанесении на носитель образовывать равномерную пленку, прочно с ним связанную. Разделительная способность неподвижной фазы для компонентов данной пробы должна быть максимальной. [c.299]

Пористые полимерные сорбенты могут применяться и в качестве носителей неподвижных жидких фаз, обычно используемых в газо-жидкостной хроматографии. Эти сорбенты занимают особое место среди других носителей, так как они обладают развитой и химически однородной поверхностью, большим объемом пор, макропористой структурой, высокой механической прочностью и достаточной термостойкостью. Применение пористых полимерных сорбентов в комплексе с неподвижными жидкими фазами открывает широкие возможности для изменения селективности и разделительной способности полимерных сорбентов. [c.73]

Триэтиленгликоль наносили в количестве 25% от веса твердого носителя. Колонку заполняли адсорбентом при постукивании по всей длине или же при помощи вакуумного пасоса (при заполнении спиральных колонок). Заполненную колонку помещали в термостат и при температуре 105°—110° С продували азотом в течение 5—6 ч с целью удаления диэтилового эфира и низкокипящей фракции, содержащейся в триэтиленгликоле. Разделительную способность колонки определяли по искусственным смесям и по разделению не- [c.174]

Большое распространение получил электрофорез в тонких слоях для разделения высокомолекулярных веществ на различных носителях, особенно на агаровом, крахмальном и полиакриламидном гелях. Благодаря замечательной разделительной способности этот метод нашел применение прежде всего в клинической биохимии. Напомним, что в подавляющем большинстве случаев разделение с помощью этого метода осуществляется на носителях, приготовленных в форме геля. Опыт, накопленный в области хроматографии в тонких слоях, показал, однако, что для разделения некоторых групп веществ, в первую очередь низкомолекулярных, можно с успехом применять и суспензии некоторых сорбентов. [c.160]

Эффективность разделения отдельных компонентов смеси определяется разделительной способностью колонки. В принципе существуют два типа колонок насадочные, заполненные либо инертным носителем, на который нанесена пленка неподвижной фазы, либо активным сорбентом, и капиллярные, в которых неподвижная фаза нанесена в виде тонкой пленки непосредственно на стенку колонки, а все остальное пространство внутри колонки доступно подвижной фазе. [c.13]

Холлис и Хайес [60], определявшие воду в различных средах на немодифицированных и модифицированных полярными жидкими фазами порапаках, установили, что сорбент, представляющий собой пористый полимер с нанесенной на него жидкой фазой, по своим хроматографическим свойствам отличается как от самого полимера, так и от жидкой фазы, нанесенной на любой другой носитель. Разделительная способность модифицированных пористых полимерных сорбентов основана на суммарном действии пористого полимера и неподвижной жидкой фазы. К такому же выводу пришли Джонс [61], Янссон с соавторами [62], Дресслер, Гука и Янак [36], Бомбаух и др. [63]. [c.74]

Самым эффективным из современных методов исследования состава слоншых смесей и структуры присутствующих в них компонентов можно считать хроматомасс-снектрометрию, сочетающую огромную разделительную способность газовой хроматографии с высокой чувствительностью и идентификационной мощью масс-снектрометрии (метод ГХ — МС). Для создания этого метода потребовалось решить две главные технические задачи разработать быстродействующие масс-спектрометры с очень большой скоростью развертки спектров (за время, меньшее времени элюирования любого соединения из ГХ колонки) и специальных сепарирующих устройств для концентрирования элюатов. Современные масс-спектрометры позволяют получить спектр вещества в интервале массовых чисел 50—500 за время, меньшее 1 с, при разрешении т/Ът= 500 и более [328, 329]. Отделение большей части (80— 90%) газа-носителя от элюирующихся органических соединений, необходимое для поддержания в масс-спектрометре низких остаточных давлений, возможно с помощью молекулярных сепараторов различных типов струйных [330, 331], эффузионных с тонконорис-тыми стеклянными трубками [332] или металлическими мембранами [333, 334], сепараторов с полупроницаемыми полимерными мембранами (тефлоновой [335], силиконовой [336]) и др. [c.40]

Для разделительной способности колонки большое значение имеет размер пор твердого носителя. Носители с порами диаметром от 0,5-10-2 дд 1,5.10-3 наиболее пригодны для газо-жид-костной хроматографии. При нанесении жидкости на такие носители большая часть жидкости попадает в поры и лишь тонкая пленка покрывает остальную поверхность. При этом достигаётся высокая эффективность разделения. При размерах пор более 1,5-10-3 эффективность разделения уменьшается вследствие заполнения крупных пор жидкостью. Эти места поверхности обладают меньшим отношением поверхности к объему, чем тонкие поры, поэтому растворяющееся вещество задерживается в жидкости, что вызывает дополнительное размывание. [c.72]

Твердый носитель служит в пасадочных колонках в ГЖХ для закрепления на его поверхности определенного количества НФ. Для разделительной способности колонки больщое значение имеет размер пор твердого носителя. Наиболее пригодны для ГЖХ широкопорис-тые носители с порами от 0,5-10 до 1,5-10 мм. При нанесении жидкости на такие носители большая ее часть равномерно покрывает поры и в виде тонкой пленки покрывает поверхность. При размерах пор, [c.356]

При разделении газовых смесей методом гйзо-адсорбционяой хроматографии иопользуют различие в шособности компонентов смеси адсорбирораться на сорбенте. В колонку, наполненную адсорбентом, вводят газовую смесь и пропускают через колонку газ-носитель. При этом скорость движения компонентов разделяемой смеси через слой адсорбента различна, она больше для компонентов, которые трудно сорбируются, и меньше для легко сорбируемых компонентов. В результате происходит разделение компонентов газовой смеси, и они вымываются из колонки газом-носителем в определенной последовательности. И в данном случае высокая разделительная способность хромате- [c.60]

Следовательно, необходимо, чтобы область изменения величины зерна была очень небольшой. Особенно важно узкое фракционирование материала носителя при изготовлении колонок с воспроизводимыми значениями времени удерживания и разделительной способности (Джонс, 1958). На практике для этой цели применяют просеивание или отмучивание. При помощи набора сит с величиной отверстий, например, 0,1 0,2 0,3 0,4 мм получают фракции с диаметрами частиц 0,1—0,2 0,2—0,3 0,3—0,4 мм при отмучива-нии удаляются прежде всего самые мелкие частицы. Фракционирование может служить одновременно для нахождения процентного содержания отдельных фракций, размеры частиц которых находятся в определенных интервалах. [c.75]

Известны также твердые носители на органической основе, из которых важнейшим является политетрафторэтилен. Этот материал превосходит другие органические полимеры по термостойкости. Его можно применять в газовой хроматографии примерно до 180°. Однако при температуре выше этой частицы носителя постепенно изменяют свою форму и разделительная способность ухудшается. Начиная приблизительно с 350° продукт разлагается следует обратить внимание на то, что при этом образуется перфторизо-бутилен (GF i)2 = GF2, который еще более ядовит, чем фосген. Поэтому необходимо избегать нагревания пластмассы до таких температур. Большое преимущество этого носителя заключается в его минимальной химической реакционноснособности он реагирует только с расплавленными щелочными металлами и с элементарным фтором и совершенно не обладает каталитической и адсорбционной активностью. Таким образом, он является лучшим носителем для разделения сильно полярных и реакционноснособных соединений, при его использовании образуются симметричные пики (см. рис. 4—6). [c.89]

Гелий вполне безопасен и удовлетворяет большинству требований, кроме его сравпи тель но высокой стоимости. Если в приборе используется ионизационный детектор, к чистоте гелия предъявляются очень жесткие требования. Из-за близости значений коэффициентов теплопроводности гелия и водорода содержание последнего в анализируемой смеси может быть определено лишь с невысокой точностью. Кроме того, применение гелия может привести к уменьшению эффективности разделительной колонки за счет большого коэффициента диффузии. Снижение разделительной способности колонки особенно заметно при малом расходе газа-носителя (10—30 см 1мин) и практически не сказывается на эф- [c.137]

В последние годы все шире применяют капиллярные хроматографические колонки [66, 91]. В большинстве случаев это капилляры без набивки длиной 20—200 м с внутренним диаметром 0,1—0,5 мм. Они изготавливаются из стекла [64, 66], пластических масс [217] и т. д. Внутренняя поверхность капилляра покрыта пленкой неподвижной фазы, на которой и происходит процесс разделения. Высокое сопротивление капиллярной колонки компенсируется небольшим расходом газа-носителя (приблизительно 0,5 мл1мин). Поэтому образцы веществ, разделяемых на капиллярной колонке, должны быть очень малы (приблизительно 2—100 мкг). Преимущество капиллярных колонок заключается в их исключительно высокой разделительной способности, которая достигает сотен тысяч теоре- [c.495]

Носители типа огнеупорный кирпич обладают отличной разделительна способностью, однако из-за значительной адсорбционной способности по отн шению к полярным соединениям эти носители рекомендуются для разделен только неполярных и слабополярных соединений. При хроматографирован сильнополярных веществ (спиртов, аминов, кислот, карбонильных соединен и т. п.) наблюдается размывание пиков (образование хвостов ) и неколичестве ный выход веществ из колонки. [c.244]

Адсорбционная способность, а следовательно, и размывание хроматограф ческих пиков существенно меньше, чем на огнеупорных кирпичах, однако бел1 носители обладают и меньшей разделительной способностью. Носители П-типа рекомендуются для разделения полярных веществ. Зерна белых носител более хрупки, чем зерна огнеупорных кирпичей, но вместе с тем из-за более одн родной формы зерен белые носители обеспечивают меньшие потери давления п прохождении газа через колонки. [c.244]

Газовая хроматография (ГХ) представляет собой метод разделения, в котором в качестве подвижной фазы используется газ. Компоненты образца, анализируемого этим методом, должны образовывать с подвижной фазой, так называемым газом-носителем, газовую смесь. С помощью газовой хроматографии можно анализировать вещества, парциальное давление которых при температуре хроматографической колонки составляет не меньше 1 мм рт. ст. Вещества должны быть химически устойчивыми и термостабильньши. В настоящее время газовая хроматография является одним из цаиболее распространенных аналитических методов. Этот метод нашел широкое применение в фармации и клинической биохимии. К достоинствам ГХ относится высокая разделительная способность, чувствительность и быстрота анализа. ГХ можно использовать и в препаративных целях для выделения индивидуальных веществ. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология