Вычисления при полярографическом методе анализа

ВЫЧИСЛЕНИЯ ПРИ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОМ МЕТОДЕ АНАЛИЗА [c.478]

Рассмотрим еще один пример. Имеется группа пластических масс (каучук, полибутадиен, гуттаперча, полиизобутилен), которые имеют число омыления ниже 200, легко присоединяют бром, образуя труднорастворимые осадки, и характеризуются специфической рентгенограммой. Таким образом, четких вычисленных показателей для идентификации этих полимеров химическим методом практически нет. Необходимы дополнительные данные, в том числе рентгенографический анализ. Полярографическим методом для трех мономеров, соответствующих указанным полимерам, как уже отмечалось, найдены вполне определенные величины потенциалов полуволн их бромпроизводных. [c.215]

Ситуация с аналоговой аппаратурой совершенно иная, так как с целью внесения поправки на фон нужно использовать подобранную пару ячеек, и, как отмечалось в некоторых предыдущих главах, аналоговая компенсация тока заряжения в таком виде для обычного анализа не рекомендуется. Перекрывающиеся волны также могут быть разрешены путем простого вычитания данных [8] или при использовании математических алгоритмов для систем, сопряженных с ЭВМ [9, 10]. Алгоритм первой из упомянутых процедур приведен на рис. 10.11. Вместо-использования устройства с положительной обратной связьЮ для уменьшения влияний омического падения напряжения iR как часто делают с аналоговым оборудованием, альтернативным методом в системах, управляемых ЭВМ, является вычисление величины омического падения напряжения и вычитание ее из необработанных данных. Очевидно, с помощью ЭВМ осуществима и оптимизация современных полярографических методов, что показано для анодной инверсионной вольтамперометрии [11]. [c.556]

Для вычисления результатов при количественных полярографических определениях пользуются градуировочными графиками, методом добавок и расчетным методом. Детально каждый из этих методов описан в работе [3], где рассмотрены условия их использования и приведены соответствующие уравнения для количественных расчетов результатов полярографического анализа. [c.62]

Метод полярографического анализа потребовал разработки специальной конструкции капиллярного капельного электрода. В 1903 г. В. Кучера ввел капиллярный капельный электрод, в котором ртуть медленно капала из капилляра. Метод полярографии теоретически обоснован работами акад. А. Н. Фрумкина и его учеников В. Н. Кабанова и 3. А. Иоффа. Преимуществами ртутного капельного электрода являются идеально чистая, постоянно возобновляющаяся поверхность капающей ртути, идеальная воспроизводимость получаемых кривых и возможность достигнуть значительного перенапряжения водорода на поверхности ртути. Например, в 1 и. растворе кислоты перенапряжение водорода достигает 0,9 в. Перенапряжение водорода наблюдается в том случае, когда потенциал обратимого электрода отличается от теоретически вычисленной величины. Величина перенапряжения зависит от плотности поляризующего тока. Механизм наблюдаемых процессов связан с разряжением на ртутном катоде способных восстанавливаться ионов, вследствие чего через раствор начинает проходить ток. Выделяющийся при этом на границе с каплей ртути металл сейчас же растворяется в ртути, образуя амальгаму этого металла, и раствор около ртутного катода быстро обедняется ионами металла, вследствие чего возникает концентрационная поляризация и новые количества ионов диффундируют к поверхности ртутного электрода. Концентрация ионов у поверхности капли ртути уменьшается практически до нуля, а концентрация ионов в глубине раствора остается постоянной, Так как диффузия пропорциональна разности концентраций, то устанавливается предельный ток, величина которого больше не увеличивается с возрастанием потенциала. Высота каждой волны представляет разность между предельным и остаточным током и прямо пропорциональна концентрации восстанавливающихся ионов. [c.612]

Рассмотренные методы вычисления констант устойчивости применены при исследовании комплексообразующей способности многих соединений. Ниже приведены примеры вычисления констант устойчивости и состава комплексов на основании данных полярографического анализа. [c.61]

Вычисление количества определяемого компонента при полярографическом методе анализа проводится по концентрации испытуемого раствора. Концентрацию находят по высоте полуволны на полярограмме, получаемой при по-лярографировании раствора. Существуют два метода определения концентрации полярографируемого раствора 1) метод стандартных добавок, 2) метод калибровочной кривой. [c.478]

Изучение современной литературы фактически по всем полярографическим методам показывает, что использование лабораторной ЭВМ в полярографическом анализе становится обычным. Достижения в электрохимическом приборостроении в настоящее время близко отвечают уровню развития элементов электроники. Многие функции приборов, которые прежде осуществлялись в аналоговом виде, теперь все чаще обеспечиваются цифровыми устройствами. Очевидно, самым значительным достижением является разработка микропроцессоров на интегральных схемах, которые встраиваются в аппаратуру, выпускаемую промышленностью. В сочетании с недорогими интегральными схемами памяти и цифроаналоговыми (ЦАП) и аналогоцифровыми (АЦП) преобразователями микропроцессор позволяет создавать недорогие приборы, которые обеспечивают замкнутый цикл контроля, накопления и обработки информации. Это означает, что все операции эксперимента (например, установка скорости развертки напряжения, периода капания, высоты импульса, лриращения потенциала, измерение тока или высоты пика и вычисление концентрации) выполняются под управлением ЭВМ и без вмешательства оператора. Например, в полярографии используют прибор, в котором микропроцессор управляет аналоговым потенциостатом для осуществления дифференциальной импульсной полярографии, анодной инверсионной вольтамперометрии и ряда других методов. Такие процедуры, как отбрасывание данных, полученных от плохих капель, усреднение результатов повторных измерений, вычисление высоты, пика и его положения, вычитание фона и изменение масштабов г— -кривой также выполняются под управлением микропроцессора. Некоторые особенности этих приемов показаны на рис. 10.1—10.3. [c.545]

Наиболее полное исследование по определению титана в двух-, трех- и четырехвалентном состоянии методом полярографического анализа было проведено Хорошиным и Фихтенгольцем [121]. Авторами было показано, что содержание в смеси ионов титана различной валентности можно определить путем вычисления из результатов полярографического определения двух- и трехвалентного титана в двух отдельных пробах, приготовленных в различных условиях. При этом одна из проб растворяется в избытке раствора железоаммонийных квасцов в атмосфере инертного газа. В этих условиях происходит окисление Ti + и в Ti + [c.150]

Окислительно-восстановительное титрование и полярография в течение последних двадцати — тридцати лет стали важными мего-дами анализа в органической химии. Потенциометрическое титрование основано на прямой пропорциональности между количеством вещества в титруемом растворе и объемом титрующего агента, необходимым для достижения точки эквивалентности (определяется либо потенциометрически, либо при помощи окислительно-восстановительного индикатора). Полярографические же определения основаны большей частью на пропорциональности между током электролиза и концентрацией деполяризатора в растворе. Несмотря на сходство химических основ обоих методов, их возможности и области применения несколько различны. Потенциометрия является без сомнения более точной как в отношении количественного анализа, так и для определения потенциалов (последнее отражается в более высокой точности физико-химических результатов, вычисленных из потенциометрических данных). Например, при потенциометрическом титровании точность определения обычно порядка около десятых долей процента, в полярографии — около 2—3%. Потенциалы измеряются с точностью 1 мв [c.260]

В ряде работ [23—25] вычисление констант равновесия смешанных комплексов проводилось с помощью измерения электродных потенциалов. Наиболее полные характеристики процессов комплексообразоваиия получались при сочетании различных методов спектрофотометрического с потенциометрическим [10], с полярографическим [26], с методом кондукто-метрического титрования [27]. Проводилось также изучение магнитных свойств смешанных циклокомплексов [28—29], измерение вязкости растворов [30]. Ряд авторов описывает выделение комплексных соединений в чистом виде и их анализ [2, 9, 19, 27—32]. [c.173]