Преимущества ртутного капельного электрода

Преимущество ртутного капельного электрода заключается в том, что электрохимический процесс благодаря равномерному вытеканию ртути всег- [c.123]

Еще одним преимуществом ртутного капельного электрода, обеспечиваемым без каких бы то ни было дополнительных приспособлений, является постоянство времени жизни капли, что гарантирует также и постоянство максимальной толщины диффузионного слоя, так как за время жизни каждой капли концентрационные изменения успевают распространиться в глубь раствора на одно и то же расстояние. Это важно, так как (см. выше) эта величина является одним из факторов, влияющих на величину предельного тока. [c.265]

Метод полярографического анализа потребовал разработки специальной конструкции капиллярного капельного электрода. В 1903 г. В. Кучера ввел капиллярный капельный электрод, в котором ртуть медленно капала из капилляра. Метод полярографии теоретически обоснован работами акад. А. Н. Фрумкина и его учеников В. Н. Кабанова и 3. А. Иоффа. Преимуществами ртутного капельного электрода являются идеально чистая, постоянно возобновляющаяся поверхность капающей ртути, идеальная воспроизводимость получаемых кривых и возможность достигнуть значительного перенапряжения водорода на поверхности ртути. Например, в 1 и. растворе кислоты перенапряжение водорода достигает 0,9 в. Перенапряжение водорода наблюдается в том случае, когда потенциал обратимого электрода отличается от теоретически вычисленной величины. Величина перенапряжения зависит от плотности поляризующего тока. Механизм наблюдаемых процессов связан с разряжением на ртутном катоде способных восстанавливаться ионов, вследствие чего через раствор начинает проходить ток. Выделяющийся при этом на границе с каплей ртути металл сейчас же растворяется в ртути, образуя амальгаму этого металла, и раствор около ртутного катода быстро обедняется ионами металла, вследствие чего возникает концентрационная поляризация и новые количества ионов диффундируют к поверхности ртутного электрода. Концентрация ионов у поверхности капли ртути уменьшается практически до нуля, а концентрация ионов в глубине раствора остается постоянной, Так как диффузия пропорциональна разности концентраций, то устанавливается предельный ток, величина которого больше не увеличивается с возрастанием потенциала. Высота каждой волны представляет разность между предельным и остаточным током и прямо пропорциональна концентрации восстанавливающихся ионов. [c.612]

Преимущества ртутного капельного электрода. Главное преимущество ртутного капельного (капающего) индикаторного электрода заключается в том, что поверхность его непрерывно обновляется. Таким образом, на поверхности такого электрода не накапливается, как на твердых электродах, слой постороннего металла или вещества, изменяющий свойства электрода. Благодаря этому получается хорошая воспроизводимость полярографических кривых /—Е. [c.15]

Наконец, немаловажным преимуществом ртутного капельного электрода является также то, что непрерывно обновляющаяся поверхность электрода всегда электрохимически активна, на ней не протекают вторичные процессы и она не пассивируется, т. е. не переходит [c.15]

В качестве поляризуемого рабочего электрода в полярографии используют ртутный капельный электрод. Он имеет небольшую поверхность и, следовательно, высокую плотность тока при малой силе тока (если пренебречь изменением концентрации пробы в результате электролиза), поэтому он легко поляризуется. При добавлении ртути по каплям (удовлетворительное время капания 3—5 с) в каждый момент образуется идеальная электродная поверхность. Другое преимущество электрода — большое перенапряжение водорода на ртути, что дает возможность в. нейтральном растворе проводить определение даже щелочных металлов. Этот электрод можно применять в области относительно высоких отрицательных потенциалов. Напротив, его положительная граница, измеренная относительно каломельного электрода, находится при -[-0,45 В (из-за анодного растворения ртути). [c.280]

Хронопотенциометрию реже применяют для аналитических целей," чем полярографию, поскольку применение ртутного капельного электрода, обладающего рядом преимуществ, в этом методе или невозможно, или требует сложного аппаратурного оформления вообще к недостаткам метода следует отнести также длительность проведения анализа смеси веществ. [c.136]

Вращающийся твердый дисковый электрод имеет то преимущество перед ртутным капельным электродом, что позволяет изучать также анодные процессы, идущие при значительных плотностях тока. Все же применимость теории Левича ограничивается следующими условиями [c.282]

Ртутный капельный электрод имеет ряд преимущества 1) легкость достижения предельной плотности тока из-за малого диаметра капли — катода (0,05 мм) 2) непрерывное обновление электрода, обеспечивающее постоянство условий и воспроизводимость результатов анализа 3) достаточную устойчивость металлической ртути в кислотах и щелочах 4) высокое перенапряжение водорода на ртути, что обеспечивает возможность определения ряда электроотрицательных катионов. [c.286]

Полярография с применением амплитудно-модулированного переменного тока характеризуется наложением на ячейку двух переменных напряжений синусоидального и квадратной формы. Метод основан иа использовании эффекта фарадеевского выпрямления, которое характеризуется появлением постоянной составляющей при протекании через ячейку синусоидального переменного тока. Чувствительность этого метода равна 10 моль л. Другое преимущество состоит в том, что для ртутного капельного электрода не требуется большого анода. Поэтому можно производить анализ малых объемов раствора (до 0,01 мл). [c.169]

Ртутный капельный электрод (рис. 42) характеризуется рядом преимуществ [c.81]

Ртутный капельный электрод отличается рядом преимуществ [c.297]

Оба метода имеют свои преимущества и недостатки. Твердые электроды, как мы уже отметили, позволяют работать непосредственно в средах обычных минеральных кислот при потенциалах, свойственных простым гидратированным ионам плутония. В то же время они характеризуются, с точки зрения воспроизводимости результатов при длительной периодической работе, неустойчивой эффективной поверхностью вследствие трудностей, связанных с ее обновлением. Классический ртутный капельный электрод при соответствующих предосторожностях позволяет получать более воспроизводимые результаты, но требует подбора специальных комплексующих сред для перемещения потенциалов плутония в область работы электрода. [c.241]

Значительная часть работ, относящихся к катодному выделению металлов из неводных сред, сводится к полярографическим исследованиям на ртутном капельном электроде. Наиболее полно они представлены в библиографическом указателе по полярографии [50]. Поскольку ртуть в некоторых органических растворителях окисляется при потенциалах, предшествующих потенциалам восстановления ионов отдельных металлов (например, Ag+ в ДМСО, ДМФ [796]), дальнейшим расширением границ полярографических исследований явились вольт-амперные измерения на твердых, преимущественно платиновых, электродах [796, 681, 766, 689, 588, 892, 1118, 814], гораздо реже — на электродах типа Ме/Ме -1- [681, 479, 162, 609, 642]. Особого внимания заслуживает применение вращающегося платинового электрода, который обладает высокой чувствительностью, сочетающейся с иными преимуществами твердых электродов (отсутствие колебаний силы тока, обусловленных капанием на ртутном капельном электроде, емкостного тока). На вращающихся платиновых электродах целесообразно исследовать растворы деполяризаторов, в которых вследствие низких коэффициентов диффузии весьма малы диффу знойные токи, так как здесь предельный ток во много раз больше, чем на ртутном электроде. На таком электроде редко появляются максимумы. Оптимальными условиями работы вращающегося платинового электрода являются строго постоянные температура и скорость вращения электрода, обеспечивающие постоянство диффузионного тока и низкие концентрации деполяризатора, позволяющие избежать изменения электродной поверхности из-за осаждения металлов. Большое значение имеет форма электрода [433]. При вольт-амперных измерениях на твердых электродах довольно часто используют скорости изменения потенциала — гораздо большие, чем в классической полярографии на ртутном капельном электроде. Широкое распространение в последнее время [c.73]

Электроды. Как в классической, так и в осциллографической полярографии были испытаны самые различные типы электродов. Наиболее широкое распространение в осциллографической полярографии получил ртутный капельный электрод благодаря его несомненным преимуществам недостатком его является изменение величины поверхности капли со временем, которое вносит некоторые осложнения. Эти осложнения, однако, можно свести до минимума, используя электрод с большим периодом капания и поляризуя его лишь в последний момент жизни капли. Гейровский впервые применил струйчатый ртутный электрод (см. рис. 15) именно для осциллографической полярографии с наложением переменного тока большим достоинством этого электрода является непрерывно обновляющаяся поверхность в сочетании с ее постоянной площадью. Позже струйчатый электрод стали использовать и в других методах. Недостатком этого электрода является быстрое изменение поверхности, которое сопровождается протеканием большого тока заряжения, кроме того, расход ртути у струйчатого электрода во много раз больше, чем при работе с капельным электродом. Поверхность струи ртути соприкасается с раствором очень непродолжительное время, поэтому на струйчатом электроде можно наблюдать только быстрые электродные процессы, так что результаты, получаемые на струйчатом электроде, часто отличаются от наблюдаемых на капельном. В принципе для осциллографической полярографии можно также применять стационарные электроды так, например, были испытаны ртутные и платиновые электроды. Если стационарный электрод поляризовать несколькими одиночными импульсами, то после действия каждого импульса [c.497]

В связи с тем, что для амперометрического титрования могут быть использованы самые разнообразные химические реакции (осаждения, окисления — восстановления, комплексообразования, и иногда нейтрализации), можно подобрать соответствующий реактив для определения большей части элементов периодической системы. В этом отношении перспективы амперометрического титрования расширяются благодаря введению в практику аналитической химии различных органических реактивов. Преимущества органических реактивов в отношении их чувствительности и избирательности действия общеизвестны. Многие органические реактивы, широко применяемые в аналитической практике, например оксихинолин, диметилглиоксим, а-бензоиноксим (купрон) и ряд других, способны восстанавливаться в определенных условиях на ртутном капельном электроде, другие же, как, например, купферон или тиомочевина, окисляются на платиновом электроде. Если же титрующий реактив неспособен ни восстанавливаться, ни окисляться на индикаторном электроде, то определение можно вести, пользуясь диффузионным током восстановления определяемого иона. Очень большую роль в настоящее время играют в амперометрическом титровании различные комплексоны, значительно увеличившие возможность определения ионов электроотрицательных элементов— кальция, магния, редкоземельных элементов и т. д. [c.22]

Титрование ферроцианидом можно выполнять с ртутным капельным электродом по току восстановления цинка или с платиновым вращающимся электродом по току окисления избытка ферроцианида Последний вариант ферроцианидного метода имеет все преимущества анодных амперометрических методов. Разработке этого метода определения цинка в различных видах минерального сырья и промышленных объектах предшествовало подробное выяснение влияния различных элементов, сопутствующих цинку, и выбор среды, позволяющей проводить титрование без от- [c.344]

Ртутный капельный электрод (РКЭ). Наиболее распространенным микроэлектродом является ртуть ъ виде капель, вытекающих из тонкого стеклянного капилляра (рис. 11.3). Несмотря на неудобство в обращении, связанное с применением жидкой ртути, такой электрод обладает двумя основными преимуществами большим перенапряжением водорода на ртутном катоде и постоянным обновлением поверхности электрода, предотвращающим ее отравление. [c.164]

В качестве поляризующихся электродов в полярографии используют наряду с ртутным капельным, платиновые, серебряные и другие электроды. Однако ртутный капельный электрод обладает рядом преимуществ перед электродами из твердых металлов однородность поверхности, постоянное ее обновление, постоянные условия концентрационной поляризации, высокое перенапряжение водорода на ртути и др. [c.361]

Обычно амперометрическое титрование выполняется на ртутном капельном электроде, обладающем рядом преимуществ по сравнению с твердыми металлическими электродами. [c.171]

В качестве индикаторного электрода в полярографии чаще всего применяют ртутный капельный электрод, который имеет следующие преимущества [c.422]

Ртутный капельный электрод (рис, 209). Это наиболее часто применяемый электрод при условии отсутствия перемешивания раствора. При сравнении с другими электродами у него имеется ряд преимуществ. [c.425]

Вращающийся платиновый электрод сочетает преимущества твердого электрода перед ртутным, капельным электродом, со значительно большей чувствительностью и удобством работы по сравнению со стационарным электродом. [c.119]

Другое преимущество амперометрического титрования. включается в возможности титрования чрезвычайно разбавленных растворов. С ртутным капельным электродом обычно можно проводить без затруднения титрование 10 -н, растворов и в отдельных случаях даже 10 -н. [c.225]

Ртутный капельный электрод имеет перед другими электродами ряд важных преимуществ [c.53]

Ртутный капельный электрод имеет ряд преимуществ [c.286]

Схема установки, применяемой при полярографическом методе анализа, показана на рис. 47. В установке полярографического анализа используют ка-цельный ртутный электрод в виде стеклянного капилляра, из которого каплями вытекает ртуть. Ртутный капельный электрод обладает тем преимуществом, [c.127]

Схема установки, применяемой при полярографическом методе анализа, показана на рис. 52. В установке полярографического анализа используют капельный ртутный электрод в виде стеклянного капилляра, из которого каплями вытекает ртуть. Ртутный капельный электрод обладает тем преимуществом, что его поверхность в процессе измерения непрерывно обновляется. Ртутные капли на конце капилляра служат катодом, а анодом — ртуть на дне сосуда. [c.117]

Было предложено использовать параллельно несколько ртутных капельных электродов, что увеличило бы чувствительность и сгладило колебания тока, наблюдаемые при применении одного капельного ртутного электрода [26]. Возрастание остаточного тока отчасти компенсируется преимуществом увеличения площади этих электродов. Увеличение размеров ячейки, необходимое для размещения нескольких электродов, может во многих случаях считаться недостатком. [c.288]

Возможность зал ены в ряде случаев ртутного капельного электрода твердыми электродами является большим преимуществом метода амперометрического титрования по сравнению с полярографией, так как ртуть ядовита и работа с ней требует специальных условий (см. выше). [c.208]

В хронопотенциометрии используются самые разнообразные электроды. Преимуществом ртутного капельного электрода является постоянное обновление новерхности и, следовательно, высокая воспроизводимость результатов измерения. Однако этот электрод сравнительно редко применяется в хронопотенциометрии. Основной его недостаток - изменение площади реакционной поверхности во время процесса, поэтому для получения воспроизводимых кривых необходимо момент снятия кривой синхронизировать с периодом капания. Удобнее снимать кривые непосредственно перед отрьшом капли, поскольку в этот момент площадь поверхности изменяется относительно мало. [c.146]

Всеми преимуществами ртутного капельного электрода, описанными в предыдущем разделе, обладает в сущности и струйчатый электрод. Если на кривых зависимости среднего тока от напряжения, снятых с помощью капельного электрода, наблюдаются осцилляции, вызванные ростом и отрывом капель, то кривые, полученные с помощью струйчатого электрода, не имеют осцилляций, так как величина поверхности электрода постоянна. Благодаря этому он был впервые применен в осциллополярографии с заданным переменным током (см. гл. XXII). В этом случае изображение, получаемое на экране осциллографа, не меняется со временем в отличие от изображения, полученного с капельным электродом, когда размер изображения изменяется по мере изменения величины поверхности капли. Поверхность струйчатого электрода обновляется очень быстро, время соприкосновения поверхности ртути с раствором очень мало (10" —10 се/с) это обстоятельство оказывается ценным при полярографическом изучении некоторых процессов, скорость которых не очень велика и определяется химической реакцией. Эти процессы могут проявиться на капельном электроде, не проявляясь на струйчатом. Поэтому результаты исследования, проведенные со струйчатым электродом, являются ценным дополнением к данным, полученным при изучении явлений, происходящих на ртутном капельном электроде. Понятно, что преимущества капельного электрода, изложенные в пункте д , разд. 4, не сохраняются в случае струйчатого электрода, так как из-за относительно большой его поверхности токи получаются гораздо больше и поэтому необходим больший объем раствора (хотя бы 5 мл). Недостатком электрода является большой ток заряжения (емкостный ток), который достигает значений 10" а в и маскирует токи, обусловленные электродной реакцией, при малой концентрации деполяризатора однако, с другой стороны, это обстоятельство делает струйчатый электрод удобным для изучения емкостных явлений. [c.41]

Преимуществом переменнотоковой полярографии является возможность гее применения для исследования адсорбционных процессов, происходящих на ртутном капельном электроде, а также для, количественного определения поверхностно-активных веществ, таких, как высшие спирты, жирные кислоты, моющие средства и др. Адсорбция вещества в пограничном слое ртутного капельного электрода достигает максимума при значении потенциала, соответствующем нулевой точке электрокапиллярной кривой (е ), при котором двойной электрический слой находится в незаряженном состоянии. В зависимости от знака потенциала происходит притяжение анионов или ооответст- веино катионов фонового электролита, а также в обоих случаях — притяжение диполей растворителя к пограничному слою, причем адсорбция поверх- [c.303]

Полярограммы имеют вид вторых производных. Чувствительность определения с использованием ртутного капельного электрода составляет 2-10- моль1л. Кроме того, метод имеет следующие преимущества затекание раствора в капилляр ие оказывает влияния на величину тока, для ячейки ие требуется большого аиода, поэтому можно анализировать очень малые объемы раствора (до [c.229]

Несмотря на то что поляризация на твердых электродах изучалась уже давно (например, Нернст и Гласер [52] применяли для этой цели платиновую иглу), только введение Гейровским ртутного капельного электрода значительно облегчило снятие поляризационных кривых и изучение электрохимических процессов. Ртутный капельный электрод по сравнению с твердыми электродами имеет следующие преимущества. [c.38]

Комилексонометрический метод определения таллия также возможен, поскольку таллий (III) образует прочный комплексо-нат . Однако особых преимуществ этот метод не имеет, так как он недостаточно избирателен. Титровать можно по току восстановления таллия (III) с ртутным капельным электродом , по току окисления комплексона на танталовом электроде и с двумя платиновыми электродами Разумеется, можно титровать и на обычном платиновом электроде по току окисления комилек-сопа III. [c.313]

Амперометрическое титрование по сравнению с кондуктоме-трическим обладает тем преимуществом, что оно может быть проведено избирательно для тех ионов, которые восстанавливаются на ртутном капельном электроде. В данные кондукто-метрических измерений всегда входят подвижности всех ионов. [c.255]

Из других диоксимов для амперометрического определения никеля применяется диоксим циклогександиона [254, 527, 781]. Сам реагент восстанавливается на ртутном капельном электроде на фоне 0,Ш ацетата натрия (Е = —1,40 в) [781]. Японские ученые используют фон 0,25 М ЫН4С1 + 0,2 М 1УН40Н при потенциале 1,8 в (pH 8,8) [781]. Преимущество этого реагента перед диметилдиоксимом заключается в том, что им можно титровать в аммиачной среде (следовательно, не мешает цинк), в тартратной и цитратной среде, что позволяет определять никель в присутствии 60—70-кратных количеств железа и алюминия. [c.94]

Очень медленно капающие ртутные электроды имеют преимущество автоматической регенерации. Однако такие электроды применимы при ограниченной интенсивности перемешивания раствора, а это наряду с ограниченной продолжительностью электронакопления на таких электродах исключает их использование для определения самых низких концентраций. Выдавливаемые ртутные капельные электроды легко, регенерируются. Однако и они, хотя и в меньшей степени, применимы лри ограниченной интенсивности перемешивания раствора, от которой существенно зависит продолжительность удерживания капли на нити ртути в капилляре или непрерывность этой нити. При интенсивном перемешивании часто наблюдают обрыв этой нити пленкой раствора ез отрыва капли. [c.99]

Преимущества и пределы применения амяеромет-рического титрования. Амперометрическое титрование найдет широкое поле применения. Любые вещества, дающие диффузионные токи, пропорциональные концентрации, могут в принципе или титроваться, или применяться в качестве реагентов при амперометрическом титровании с ртутным капельным электродом или платиновым микроэлектродом. Кроме того, вещества, сами не подвергающиеся электролитическому окислению или восстановлению, могут быть определены при осаждении реагентом, который дает диффузионный ток. Например, сульфат-ион не дает полярографической волны, но может при соответствующих условиях титроваться свинцом или барием. [c.224]

Стрикс и Кольтгоф предложили вращающийся ртутный капельный электрод новой конструкции. Ртуть подается снизу вверх (конец электрода загнут кверху). Время вытекания ртути обусловливается размерами электрода и скоростью его вращения. Новый электрод суммирует преимущества ртутного и вращающегося платинового электродов. Перенапряжение водорода на нем аналогично перенапряжению на обычном ртутном электроде, но он чувствительнее ртутного в десять раз. С помощью такого электрода возможно определять 5-10- М воостанавли-вающегося элемента. Электрод можно применять при анализе проточной жидкости. Обычный максимум (I рода) на кривой отсутствует. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология