Бутиллития изомеры

Задача 15.22. Реакция трет-бутиллития с 4-трет-бутилциклогексаноном дает два изомерных продукта. Напищите их структурные формулы. Какой из изомеров образуется в большем количестве [c.701]

Алифатические углеводороды инертны, и их легко очистить и высушить. Помимо приведенных в табл. 2Л, можно использовать и другие растворители, а также смесь легких нефтяных фракций (петролейный эфир). Изомеры бутиллития поступают в продажу в виде растворов в этих растворителях. В то же время ариллитиевые соединения, метиллитий и такие реагенты, как ЛДА, в отсутствие электронодонорных лигандов в алифатических углеводородах не растворяются. [c.12]

Как видно из указанных примеров, металлирование простых эфиров приводит обычно к получению орто-замещенных продуктов без примеси мета- и пара-изомеров. Аналогично этому металлирование дибенз-тиофена I, и 9-этилкарбазола II посредством н-бутиллития также ведет к замещению в орто-положение по отношению к гетероатому [c.325]

На основании данных спектров ЯМР и С был сделан вывод [1986], что микроструктура полиперфторбутадиена характеризуется в основном наличием 1,4-структур. Из данных ИКС можно прийти к заключению, что в нем присутствуют главным образом транс-1,4-изомеры, не проявляющиеся в ИК-спектре. Стереоструктурное распределение звеньев в 1,4-по-ли (2,3-диметилбутадиене-1,3) изучали методом ЯМР С [1987 Исследования, проведенные методом ЯМР С, показали [1988 что в полибутадиене, полученном в тетрагидрофуране в присутствии бутиллития при —10 °С, содержится примерно 80%. [c.393]

Заключения о кинетике рассматриваемого процесса делались на основании анализа спектров ЯМР. Перегруппировка катализировалась незначительными количествами н-бутиллития. Реакция протекала довольно быстро в присутствии оснований, способных депротонировать гидразин, и, следовательно, имело м есто образование аниона. Предполагалось, что алкил сил ильная группа - мигрирует к соседнему атому азота в образующемся гидразин-анионе 7—8]. Протонирование гидразин-аниона и определяло скорость реакции. Избыток гидразина являлся специфическим сольватирующим агентом для катиона лития,, способствуя более быстрому протонированию, причем изомер-1,2 является лучшим сольватирующим основанием, чем 1,1-изомер [c.114]

Бензотрифторид металлируется к-бутиллитием с образованием преимущественно о-трифтормешлфениллития, а также небольших количеств м- и п-изомеров [37]. Повидимому, бензотрифторид представляет собой единственное простое галоидное соединение, которое дает стабильный продукт металлирования. [c.343]

Превращение (2.374) -> (2.373) проходит с выходом 50 % на холоду и в инертной атмос( ре [678]. Следует отметить, что действие такого сильного основания, как бутиллитий, не затрагивает атом хлора в паро-положении фенильного. кольца триазола (2.377) и (2.378). Строение продукта ((2.373), или (2.376), или (2.375)) строго не установлено. Основным доводом в пользу строения (2.373) является доказанный с помощью спектров ПМР факт существования в растворе открытой формы (2.376) и правило для ряда конденсированных 1,2,4-триазолов, гласящее, что (5,1-й)-изомер, т. е. соединение (2.373), более термодинамически устойчиво, чем (3,4-а)-изомер, т. е. чем соединение (2.375). Триазолоизоиндол превращается в изомер алпрозолама под действием гексаметилентетрамина в присутствии сильной кислоты и может рассматриваться как вариант внутримолекулярной реакции Манниха [678]. [c.151]

Многочисленные примеры реакций элиминирования, вызванного металлорга-ническими соединениями, приведены в ряде статей [80—82]. В качестве оснований ыли использованы бутиллитий и амид калия, хотя последний дает результаты, более похожие на результаты нормальной реакции Гофмана с гидроокисями. Например, циклооктилтриметиламмоний-ион дает с гидроокисью или амидом больше транс-, чем ifM -циклооктена, но если в качестве основания применяется фениллитий, продукты образуются в отношении цис транс = 9 1. Действие метиллития на циклооктилдиме-тил(бромметил)аммоний-ион, протекающее, по-видимому, по уравнениям (24) и (25), также дает преимущественно 1 мс-изомер при соотношении продуктов 9 1. [c.107]

За последние годы внимание ряда исследователей привлекали гидразины, содержащие в качестве заместителей алкилсилильные группы. Такие гидразины в присутствии сильных оснований претерпевают перегруппировку. Так, при действии двух эквивалентов бутиллития на 1,2-бис (триметилсилил) гидразин с последующим добавлением двух эквивалентов йодистого метила в тетрагидрофуране наблюдалось образование изомеров 1,2-бис (триметилсилил)-1,2-диметилгидразина (II) и 1,1-бис(триметилсилил)-2,2-диметилгидразина (III) приблизительно в равных количествах [4] [c.114]

Большой интерес представляет открытая недавно Рейнеке [120J изомеризация 2-бромтиофена в 3-изомер под действием амида натрия, создаюш,ая новые возможности для получения 3-бромтпофе-на и синтезов на его основе. Наконец, исходя из немногих доступных Р-замещенных можно получить ряд других соединений рассматриваемого типа. Например, бромирование N-бромсукципими-дом и последующие превращения позволяют использовать в качестве такого исходного соединения 3-метилтиофен [121]. Применяя металлирование 3-бромтиофена бутиллитием при —70° С [122], можно осуществить разнообразные синтезы р-замещенных. [c.43]

Интересные результаты были получены при изучении металлирования 3-фенилтиофена. Согласно тому взгляду (см. выше), что направление замеш,ения определяется индуктивным эффектом заместителя, в продуктах замещения 3-фенилтиофена должен преобладать 2-изомер, так как известно, что фенил часто проявляет слабые электроноакцепторные свойства. Обработка 3-фенилтиофена недостаточным количеством как бутиллития, так и этилли-тия и последующая карбонизация привела к следующему распределению изомерных монокарбоновых кислот XXV и XXVI [c.108]

Псевдоуридин (встречающийся в природе изомер) был синтезирован в результате реакции между 2,6-диметоксипирими-дин-5-литием (полученным обработкой 2,6-диметокси-5-бромури-дина н-бутиллитием) и 2,3,5-три-0-бензоил-0-рибофуранозилхло-ридом с последующим снятием защитных групп и разделением четырех возможных изомеров (аир фуранозиды и пиранозиды) [59]. Несмотря на чрезвычайно низкий выход, этот синтез еще раз подтвердил принятую для этого нуклеозида структуру 5-0-рибофу-ранозида. [c.23]

При действии на дилитиевое производное N,N -6n (триметилси--лил)гидразина иодистым метилом образуется смесь двух изомеров— N,N -6h (триметилсилил)-Ы,Ы -диметилгидразина и N,N -6h (триметилсилил)-Ы,М -диметилгидразина [528]. Происходит ли перегруппировка в ходе реакции с иодистым метилом или уже при металлировании бутиллитием пока не установлено. [c.90]

Внедрение отдельного звена (3) в цепь в инвертированном структурном положении дает возможность наблюдать образование различных изомеров дигликоля. Расщепление под действием озона по линии аа приводит к образованию изомера III расщепление по линии ЬЬ — к образованию изомера I а по линии сс — к образованию изомера II. Метод озонирования, использованный в работе [2605J, не может дать необходимую информацию о стереохимии смежных звеньев в цепи в отличие от метода с применением бутиллития [2606]. Озонирование приводит к образованию сложных эфиров, кетонов, альдегидов и соединений с карбоксильными группами, которые восстанавливаются до спиртов алюмогидридом лития. Вероятно, что многие вторичные спирты образуются при восстановлении кетонов и таким образом происходит потеря их первоначальной конфигурации. [c.442]

В результате реакции 2 молекул треот-бутиллития с диметилфенил-фосфином образуется смесь изомеров, в том числе производных, [c.110]

Некоторые ароматические соединения были прометаллированы в кольцо бутиллитием в эфире. В получающиеся смеси солей пропускали двуокись углерода и анализировали смеси карбоновых кислот. Металлирование нафталина приводит к образованию кислот в отношении а р = 2,5 1 [52] подобная обработка пирена дает 1-, 2- и 4-кислоты в соотношении 1 0,2 2,0 [53]. Робертс и Куртин [54] нашли, что металлирование бензотрифторида происходит медленнее, чем металлирование анизола, и быстрее, чем бензола кислоты, полученные при металлировании и карбонизации бензотрифторида, содержали 5 частей о-изомера, 1 часть ж-изомера и не содержали м-изомеров. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология