Азоксисоединення

Азо, азокси- и гидразосоединения восстанавливаются до аминов [565]. В качестве восстановителей часто используют металлы (в частности, цинк) в растворах кислот, а также Ыаг5204. Боран восстанавливает азосоединения до аминов, но не восстанавливает нитросоединения [566]. Алюмогидрид лития не восстанавливает ни гидразо-, ни азосоединения, хотя при взаимодействии с последними иногда образуются гидразосоединения. Реакция азоксисоединения с LiAlH4 приводит только к азосоединениям (реакция 19-56). [c.329]

До азосоединений идет также восстановление ароматических нитрозо- и азоксисоединений. С-Нитрозосоединения алифатического ряда восстанавливаются в амины [c.141]

Как следует из самого названия, азоксисоединения образуются при окислении азосоединении, например перекисью водорода [c.614]

Азоксисоединения представляют собой желтые кристаллические вещества, почти не растворимые в воде (т. пл. азоксибензола 36°). При обработке концентрированной серной кислотой они претерпевают пере- [c.614]

Изомераза 120, 910 Изомеризация 91, 92 Изомерия 18, 27, 473, 492, 797 азоксисоединений 615, 616 аллена 70 [c.1175]

Превращение нитрозосоединений в азоксисоединения. [c.483]

Восстановление азоксисоединений 19-68. Восстановление нитросоединений [c.407]

Здесь b может быть азотом или кислородом, а и с — азотом, кислородом или углеродом, но различных типов соединений всего 12, так как, например, соединение типа N—N—С — это лишь иная форма соединения С—N—N. Примерами могут служить азоксисоединения [c.235]

Окисление аминов до азо- и азоксисоединений. [c.309]

Аминоксиды [537] и азоксисоединения (как алкильные, так и арильные) [538] восстанавливаются практически количественно под действием трифенилфосфина [539]. Используются и другие восстановители, например алюмогидрид лития, Нг — N1, [c.326]

Перегруппировка азоксисоединений (перегруппировка Валлаха) [c.407]

При дальнейшем восстановлении азоксисоединение превращается в азосоединение (стр. 396). Последнее далее присоединяет водород и переходит в гидразо-соединение, которое затем распадается на две молекулы конечного продукта — ароматического амина [c.356]

Для азоксисоединений в согласии с их формулой можно также ожидать появления геометрических изомеров [c.577]

Чтобы уменьшить протекание этой побочной реакции едкий натр добавляют в реакционную массу постепенно, по мере его расходования. Рекомендуется также использовать окислители — кислород воздуха, природный диоксид марганца — пиролюзит, почти полностью подавляющий образование азоксисоединения. [c.186]

Азоксисоединения затем последовательно восстанавливаются в азосоединения, гидразосоединения и в заключение превращаются в ароматический амин [c.302]

При окислении азосоединений образуются азоксисоединения- [c.42]

Наличие в азоксибензоле несимметричной груииировки (10), в которой атом кислорода еемиполярно связан с одним из атомов азота, а не циклической группировки (10а), подтверждается тем. что у несимметричных азоксисоединений существуют изомеры. Например, /г-бромазоксибензол может существовать в двух формах — (11) и (Иа). имеющих различные температуры плавления (73 и 92°С соответственно). [c.417]

Под действием кислот азоксисоединения превращаются в -гидроксиазосоединения (или иногда в о-гидрокси-изомеры) [603] этот процесс известен как перегруппировка Валлаха [604]. Если оба иара-положения замещены, мол<но получить о-гидрок-сипроизводное, но возможно также мгасо-замещение при одном из пара-положений [605]. Механизм реакции [606] окончательно не установлен, однако известны следующие факты. 1. пара-Пе-регруппировка межмолекулярная [607]. 2. При проведении реакции с азоксисоединением, меченным изотопом по азоту группы N—О, оба атома азота в продукте оказываются меченными одинаково [608] это свидетельствует об отсутствии преимущественной миграции кислорода к более близкому или более удаленному кольцу и указывает на симметричный интермедиат. [c.227]

Первичные амины окисляются до азосоединений самыми разнообразными окислителями, среди которых МпОг, тетраацетат свинца, Ог в присутствии основания, перманганат бария [410] и перборат натрия в уксусной кислоте. грет-Бутилгидроперок-сид окисляет некоторые первичные амины и азоксисоединения [411]. [c.309]

Азоксисоединения можно также получить непосредственно из нитросоединений при помощи алкоголята натрия. Азо- и гидразосоединения получают действием цинка или железа в присутствии едкого натра. Возможен также переход от одних продуктов реакции к другим, как, например, перез од от азоксисоединений к азосоединениям под действием железа или восстановление азо- и гидразосоединений в амины при помощи гипосульфита натрия или хлористого олова. В случае необходимости восстановления только некоторых нитрогрупп в полинитросоединениях применяют селективное восстановление при помощи хлористого олова, сульфидов,или полисульфидов натрия или аммония, [c.494]

Азоксисоединения получают из нитропроизводных при действии некоторых восстановителей, а именно арсенита натрия, этилата натрия, ЫаТеН [611], свинца [612], ЫаВН4—СоСЬ [613] и глюкозы [614]. Для большинства реагентов наиболее вероятен механизм, согласно которому одна молекула нитросоединения восстанавливается до нитрозопродукта, а вторая —до гидроксиламина (реакция 19-50), а затем эти интермедиаты рекомбинируют (т. 2, реакция 12-53). Стадия рекомбинации идет быстро по сравнению с процессами восстановления [615]. Нитрозосоединения восстанавливаются до азоксисоединений триэтилфосфитом или трифенилфосфитом [616], а также щелочным водным раствором спирта [617]. [c.336]

В щелочной среде процесс усложняется тем, что под влияиием щелочей, наряду с восстановлением, происходит взаимодействие промежуточных соедииений. Так, при восстановлении нитробензола в щелочной среде образующиеся первоначально нитрозобензол и фенилгидроксиламин взаимодействуют, соединяясь атомами азота и образуя так называемое азоксисоединение [c.356]

Перенеся принцип, развитый Вант-Гоффом для углеродного атома с двойной связью, также па двойную связь углерод — азот ( = С = К—) и азот — азот (—К = ), А. Вернер и А. Гапч наглядно и просто объяснили цис-гранс-язомерию оксимов, азосоединений, азоксисоединений. [c.235]

Перегруппировка азоксисоединений. — Камминг (1925) обнаружил, что желтый раствор азоксибензола в этиловом спирте, облученный ртутной лампой в течение 50 ч, частично изомеризуется в красный о-оксиазобензол [c.218]

Несмотря на популярность и практичность реакции азосо-четания, были найдены многочисленные способы синтеза аро- -магических азосоединений, дополняющие этот метод и заменяющие его, когда он неприменим. Например, восстановление нитро-, Ы-нитрозо- и азоксисоединений приводит к азосоеди- 1 нениям [c.42]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология