Амины окисление в азосоединения

К реакциям различных классов в жидкой фазе, которые сопровождаются слабой хемилюминесценцией в видимой области, относятся термический распад перекисей, гидроперекисей, азосоединений окисление кислородом углеводородов и других соединений конденсация хлорангидридов кислот с аминами, поликонденсация (например, реакция получения найлона) окислительная деструкция полипропилена электролиз этанола, уксусной кислоты, солей органических кислот, нитрометана и т. п. Выход хемилюминесценции в этих реакциях порядка 10 — 10 . [c.121]

Наиболее важные реакции солей диазония связаны с диазогруппой. При определенных условиях группу диазония можно заменить самыми различными группами, например —Вг, —С1, —J, — N, — NS, — NO, —NO2, арилом и др. Подобного рода реакции широко применяются для получения замещенных ароматических углеводородов. Кроме того, большое значение имеют также другие реакции солей диазония при их восстановлении образуются арилгидразины, при взаимодействии с аминами и фенолами образуются замещенные азосоединения, окисление их ведет к получению нитраминов. [c.435]

Окрашены обычно следующие классы органических соединений нитро-, нитрозо- (только в виде мономеров), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, обладают большей частью окраской от желтой до коричневой, которая вызывается следами продуктов окисления. Эти примеси, однако, не влияют на течение реакций, и для целей идентификации можно отказаться от дальнейшей более тщательной очистки вещества. [c.567]

Первичные ароматические амины при анодном окислении обычно дают, в зависимости от условий электролиза, имины или азосоединения. Так, электролитическое окисление асимметричного л-ксилидина на железном аноде в спиртовой среде калиевой щелочи дает азо-ж-ксилол [831 [c.144]

Окрашены следующие важные классы соединений нитросоединения, нитрозосоединения (только в мономерной форме), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, окрашены в желто-коричневый цвет эта окраска обусловлена следовыми количествами продуктов окисления. Последние, однако, обычно не влияют на реакции аминов и фенолов, и тщательной очистки можно не проводить. [c.328]

Для получения пластмасс обычно применяют технические препараты высокой степени очистки. Индивидуальные химически чистые вещества применяют в некоторых исследовательских работах и для синтеза небольших количеств особых препаратов. Ввиду большого влияния, которое оказывают даже небольшие количества загрязнений на течение процесса полимеризации или поликонденсации, техническое сырье имеет относительно большую степень чистоты. Однако в сырье содержатся небольшие количества ингибиторов или стабилизаторов, специально введенных (например, в винильных мономерах), или соединений, образующихся во время хранения (продукты окисления фенолов, аминов, альдегидов), продуктов полимеризации (винильные полимеры, формалин) и продуктов разложения (перекиси, азосоединения). Загрязнения должны быть удалены до применения препарата, для чего чаще всего пользуются разгонкой, экстракцией и кристаллизацией. Адсорбция, хроматография, вымораживание и другие методы применяются в редких случаях. [c.43]

Ароматические амины. Хотя окисление анилина с целью получения п-бензохинона является промышленным процессом [Ind. Eng. h., 44, 1730 (1952)], окисление моноаминов в хиноны используется в лабораторной практике довольно редко [В1. So . Jap., 41, 444 (1968)]. В то же время эту реакцию щироко применяют для окисления аминофенолов. Эти соединения легко получаются из фенолов при реакции с солями диазония (разд. 3.1.1.4.6, азосоединения) или при нитрозировании (разд. 3.1.1.4.6, нитрозосоединения) и затем восстанавливаются (разд. 4.2.1.4). Окисление проходит при действии хлорида же-леза(1П), хромовой или азотной кислоты [O.S., 1, 511].. [c.370]

Реакция Грисса протекает в две стадии диазотирование первичного амина нитрит-ионом с образованием соли диазония сочетание соли диазония с фенолами или ароматическими аминами с образованием окрашенных азосоединений [26]. Скорость диазотирования зависит от концентрации нитрит-иона, температуры и других факторов, а также от свойств амина. Окраска образующегося азосоединения также зависит от вида амина. Избыток нитрит-иона, остающийся после диазотирования, вызывает побочные процессы нитрозирование, или окисление азосоставляющих, что приводит к изменению или даже разложению азосоединения. [c.240]

Изучено поведение различных замещенных мочевин в почве, растениях и животных. Установлено, что в первую очередь происходит их N-деметилирование с последующим гидролизом арилмочевин и выделением ароматического амина. В некоторых случаях, так же как и при метаболизме ариламидов, образуются азосоединения. Этот процесс протекает чаще всего в почве под влиянием микроорганизмов [206]. В продуктах разложения замещенных мочевин обнаружены также ароматические оксисоединения, образовавшиеся в результате окисления. [c.386]

В обычных случаях азокси- и азосоединения образуются при окислении первичных аминов в щелочной среде, т. е. в условиях, когда промежуточные продукты — Л -арилгидроксиламины и нитрозосоединения — могут взаимодействовать друг с другом, так же как при восстановлении нитросоединеннй. Этой реакцией пользу- [c.528]

Цепной механизм окисления углеводородов молекулярным кислородом подтвержден экспериментально. Установлено, например, что скорость реакции значительно возрастает при добавлении в систему веществ, легко разлагающихся на радикалы (пероксиды, гидропероксиды, азосоединения), а также в результате действия света или ионизирующих излучений, способствующих образованию свободных радикалов. Автоускорение процесса, наблюдаемое после некоторого индукционного периода, связано с накоплением гидропероксидов, разлагающихся в ходе окисления на свободные радикалы. Еще один характерный признак цепного процесса — торможение окисления ингибиторами (фенолами, нафтолами, аминами). [c.107]

Смесь встряхивают до полного растворения цинка и разбавляют водой до 500 мл. К 100 мл этого раствора добавляют 2 г иодистого калия и 20 мл 20%-ной серной кислоты, оставляют на 0,5 ч и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Цинковую пыль с содержанием менее 75% чистого цинка нельзя применять для восстановления во многих случаях требуется еще более чистый цинк. Эти реакции очень легко контролировать в связи с тем, что промежуточно образующиеся азосоединения окращены при обесцвечивании раствора реакцию следует прервать, чтобы избежать дальнейшего восстановления до амина. К реакционной смеси добавляют спирт для растворения частично выделившегося гидразосоединения и фильтруют горячим для отделения от избытка цинковой пыли, добавляя к фильтрату бисульфит натрия, чтобы избежать окисления гидразосоединения. Такие растворы можно непосредственно применять для получения производных бензидина это и является главной областью применения гидразосоединений. [c.510]

Полимеры, содержащие бензо-быс-триазольные звенья получены реакцией азосочетания быс-диазониевых солей с. и-фе-нилендиамином с последующим окислением полимерных азосоединений комплексами солей двухвалентной меди с аминами [421, 422] [c.140]

Известно, что азосоединения каталитически окисляются перекисью водорода, причем катализаторами являются ионы хрома, меди и железа [1]. Особенно быстро, по уравнению первого порядка окисляются азосоединения, полученные на основе хромотроповой кислоты (1,8-диоксинафталин-3,6-ди-сульфокислоты) и Н-кислоты (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты). Сделано предположение, что реакции окисления азосоединений предшествует связывание иона катализатора в комплекс группами [c.251]

Внимание исследователей продолжала привлекать реакция окисления ароматических аминов в азосоединения было использовано множество новых реагентов, включая тетраацетат свинца [36] и перборат натрия [37]. Наибольшее применение имеет активная двуокись марганца, которая в бензольной среде легко окисляет простые ариламины в соответствующие азосоединения [38]. Было найдено, что гипохлорит натрия, являющийся эффективным реагентом для этой цели, можно использовать для синтеза полностью замещенного декафторазобензола из пентафторанилина [39]. Первичные ариламины могут быть также окислены в азопроизводные кислородом воздуха в присутствии хлористой меди и пиридина [40]. Эти окислители, а также некоторые другие, не приемлемы для получения 2,2 -дианилиноазобензола из о-аминодифениламина. Синтез этого продукта можно осуществить восстановлением соответствующего нитросоединения нЯнком в присутствии каустической соды. Азосоединения были также получены окислением изоцианатов перекисью водорода [42]. Эта реакция протекает по схеме [c.1906]

Принцип метода заключается в том, что в реакционную смесь вводят быстро реагирующий с радикалами акцептор и следят за его расходованием, что позволяет измерить скорость генерирования радикалов в системе. Для акцептирования радикалов типа НО- и НОг используют ингибиторы окисления — фенолы, нафтолы, ароматические амины. За расходованием ингибитора наблюдают, как правило, спектрофотометрически. Для работы в видимой части спектра продукты окисления ингибитора должны быть окрашены. Один из методов анализа основан на переводе амина (фенола) в азосоединения, которые в щелочной среде интенсивно окрашены и легко фотометрируют-ся [32]. [c.67]

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут. рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитросоединений цинком , в щелочном растворе, так как при этом невозможны никакие побочные акции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании дббавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 125 мл 0,1 н. раствора бнхро-мата калия я Ь мл 20%-ной серной кислоты. Смесь встряхивают.до полного растворения цинка и разбавляют водой до 500 мл. К 100 мл этого раствора добавляют 2 г иодистого калия и 20 мл 20%-ной серной кислоты оставляют на 0,5 часа и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Цинковую пыль с содержанием менее 75% чистого цинка нельзя применять для восстановления во многих случаях требуется еще более чистый цинк. Эти реакции очень легко контролировать в связи с тем, что промежуточно образующиеся азосоединения окрашены при обесцвечивании раствора реакцию следует прервать, чтобы избежать дальнейшего восстановления до амина. К реакционной смеси добавляют спирт для растворения частично выделившегося гидразосоединения и фильтруют горячим для отделения от избытка цинковой пыли, добавляя к фильтрату. 32--774 [c.497]

Окисление. И. д. окисляет первичные ароматические амины в бензольном растворе при комнагиойтемпературе в азосоединения (1—2 дня), однако с различными выходами толуидины—42, 56 п 6% /2-нитроанилин — 53%, о -нафтиламии — 3% [6]. Изучено [c.58]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Диазотирование Азосочетаиие Восстановительное расщепление азосоединеннй Хиноны окислением 1,2- илн 1,4-аминофенолов. 1,4-Присоединение амина к хинону Преврашение ],2-кино на в 1,4-хи-ион [c.596]

Комплексообразованием с кислородом, по-видимому, также обусловлена каталитическая активность Си(1) в реакциях окисления ароматических аминов кислородом в присутствии пиридина, изученных Терентьевым и Мо-гилянским [123—125]. Конечными продуктами этих реакций являются азосоединения. Роль активатора здесь, по-видимому, та же, что и в предыдущих примерах. [c.154]

Хорощо известно, что реакция л-фенилендиаминов с ароматическими аминами и фенолами в присутствии окислителей приводит к образованию красителей ряда индамина и индофенола, например (XV). Эта реакция была распространена на амидразоны (XVI) и их винилоги (XVII), совместное окисление которых с разнообразными азосоставляющими приводит к азосоединениям [30] [c.1902]

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]

Подобное же явление изомерии открыл Кирпаль [Angew. hem. 45, 299 (1932)] в ряду пиридина. При окислении 2-амино-пиридина гипохлоритом образуется два изомерных азосоединения. Если допустить, что исходное вещество может реагировать в двух изомерных формах [c.12]

Определение по реакции с аминами. Крайновичи предложили использовать для определения карбоксильных групп в препаратах окисленной целлюлозы реакцию взаимодействия их с диамина.ми и моноаминами. При последующем диазотировании и сочетании с азосоединениями (для диаминов) или с диазосоединениями (для моноа.минов) получаются окрашенные препараты различных цветов (в зависимости от характера примененных соединений). Авторы предложили использовать эти реакции для качественного и даже для количественного определения содержания карбоксильных групп. Эти реакции, однако, не одно- [c.306]

В одной из работ Н. А. Прилежаева 1339] показана возможность гладкого окисления первичных ароматических аминов надбензойной кислотой. Полнота окисления зависит от строения амина. Удалось констатировать образование нитрозобензолов и азосоединений. Большинство аминов превращается в азоксисое-динения [c.143]

Другой путь получения азосоединений при окислении открыт сравнительно недавно [ПО]. Он состоит в окислительном сочетании гидразонов и амидразонов с аминами и фенолами. Ниже представлены типичные примеры этой реакции для гидразона (145) и амидразона (146) [c.529]

Взаимодействие нитробензола с ароматическим амином, например с п-толу-идином при нагревании до 180—200° в присутствии едкой щелочи. Сначала образуется азоксисоединение (I). которое да.яее в условиях реакции восстанавливаегся до азосоединения (II) некофорая часть продукта при этом разрушается в результате окисления. Таким образом здесь происходит типичный окислительно-восстановительный процесс [c.102]

Вследствие легкой окисляемости пирокатехина синтез азосоединений при действии на пирокатехин диазосоединений происходит с трудом или вовсе не происходит [ ). Если активные диазосоединения, способные сочетаться в слабокислой или нейтральной среде, еще приводят к образованию с небольшим выходом азосоединений, то в случае слабоактивных диазосоединений, требуюш.их ш,елочной среды, совсем не наблюдается образования азосоединений. При добавлении к пирокатехину диазосоединений, полученных диазотированием анилина, а-нафтиламина, п-толуидина, ксилидина, о-анизидина, крезидина, 5-аминосалициловой кислоты, антраниловой кислоты и многих других ароматических аминов, после подщелачивания происходит бурное выделение азота и образуется черная липкая смола, содержащая продукты окисления пирокатехина и другие вешества [ ]. [c.1378]

Основные системы метаболизма ксенобиотиков расположены в эндоплазматической сети (микросомальное окисление), где происходят ферментативные реакции трех типов 1) реакции окисления включают диоксигеназы (расщепление ароматических колец) и монооксигеназы (введение гидроксильных групп) 2) реакции восстановления (ферментативное превращение ароматических нитро- и азосоединений в амины) 3) реакции гвдролиза — ферменты эстеразы (например, гидролиз ипрониазида на никотиновую кислоту и изопропилгидразин). [c.484]

Из ряда аминов азосоединения получены окислением ацетатом иодозобензола [СбН5Л(ООССНз)2] . При окислении аминов носредствок РЬ(ООССНз)4 выходы азосоединений невелики . [c.623]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология