Азоксисоединения, определение

Определение азота в нитро-, нитрозо-, азо-, гидразо-и азоксисоединениях методом Кьельдаля [c.51]

При исследовании азоксибензола были получены нестабильные результаты. Расход сульфата титана(П1) возрастал с увеличением продолжительности реакции, что возможно при различных направлениях процесса восстановления, а также вследствие перегруппировок. Эти вопросы подробно обсуждены в работе [1]. Удовлетворительные результаты для азоксибензола были получены только в том случае, когда время реакции было увеличено до 20 мин. Однако этот метод нельзя рекомендовать как общий метод определения азоксисоединений, поскольку в соответствии с природой соединения приходится изменять условия опыта. Его можно использовать только в качестве контрольного метода для анализа известных соединений после установления характерных для них реакций, но для неизвестных веществ надежные результаты едва ли будут получены. [c.200]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

Возможность получения других азоксисоединений восстановлением соответственных нигросоединений алкоголятом натрия носит ограниченный характер из р-нитротолуола таким образом получаются производные стильбена между тем как при действии метилата натрия на р-нитрофенетол наблюдается частичное замещение этоксигруппы Ч Из о- и р-нитрохлорбензола получаются соответственные азоксисоединения, если при проведении реакции гпридерживаться определенных условий, в противоположном случае наступает более или менее сложный химический процесс с замещением галоида [c.413]

Соединения, содержащие активный водород, а также алкил-галогениды, сложные эфиры, эпоксиды, азоксисоединения также реагируют с алюмогидридом лития. Если эти соединения присутствуют в значительном количестве, то в реакционной смеси должно быть достаточно гидрида для полного превращения амида в амин. Методом восстановления невозможно анализировать разбавленные водные растворы амидов в присутствии указанных выше соединений, так как потребовалось бы слишком большое количество реактива. Однако при содержании воды до 107о можно успешно пользоваться этим методом. При анализе проб, содержащих 507о воды, результаты определения амида получались заниженными на 107о, однако если брать достаточное количество гидрида, то можно анализировать и такие растворы. [c.163]

Описаны методические приемы приведены примеры анализа с.месей, в том числе смесей изомерных азоксисоединений. В качестве примеров приведены результаты определения термической и химической устойчивости азометинов и сложных эфиров. [c.88]

При окислении азосоединений образуется трудноразделимая смесь изомерных азоксисоединений. Как и исходные вещества, азоксисоединения обладают жидкокристаллическими свойствами. Определение изомерного состава смеси представляет практический интерес, так как он влияет на температурный интервал нематической фазы и оптические характеристики л идкокристаллических материалов. [c.101]

В производствах анилинокрасочной промышленности большое значение имеют процессы восстановления нитросоединений. Эти процессы можно контролировать полярографическим методом, поскольку все нитро-, азо- и азоксисоединения легко восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Более того, так как потенциалы восстановления большинства этих соединений имеют различные значения, эти вещества могут быть определены при совместном присутствии, без предварительного разделения, как, например, при определении примеси нитрофенилазосалициловой кислоты в аминофенилазосалициловой кислоте (см. стр. 442). При определении примеси нитробензола в анилине можно открыть эту примесь в количестве до 10- моля в литре, причем анализ продолжается всего 10—15 мин. Кроме того, мононитросоединения можно определять в присутствии ди- и тринитросоединений, например мононитронафталин определяется в присутствии динитронафталина. Ниже будут описаны методы определения примеси динитроксилола в нитроксилоле и нитробензола в анилине. [c.417]

Как видно из таблиц 4.1, 4.2, для ряда веществ (азоксисоединения, фе-нилциклогексаны и фенилбициклооктаны) экспериментальные результаты лучще аппроксимируются выражением (4.1.2), что говорит о применимости для описания температурной зависимости вязкости этих веществ модели свободного объема ( 3.2). Для таких веществ энергия активации, а, следовательно, и энергия межмолекулярного взаимодействия значительно меньше (приблизительно на 2500 К), чем у НЖК, молекулы которых содержат только ароматические кольца. Таким образом, одним из критериев применимости модели свободного объема для описания температурной зависимости вращательной вязкости является малая величина энергии активации (меньше 0,45 эВ 4900 К при определении Е по выражению (3.1.2)). Другими критериями являются ширина нематического интервала (для значительного числа НЖК эффекты свободного объема не сказываются из-за малой величины нематического диапазона 20 30°С), а также низкие температуры (О °С и ниже) при которых сжатие НЖК препятствует перемещению и вращению молекул. С этой точки зрения эффекты свободного объема хорошо проявляются у производных фенилциклогек-сана и фенилбициклооктана и смесей на их основе, имеющих низкие температуры плавления и высокие температуры просветления (см. рис. 4.1.3). Зависимость вязкости от температуры для этих веществ дается выражением [c.123]

Несомненное доказательство существования стереоизомерии в этом и подобных случаях удалось дать Мюллеру и сотрудникам [13, 14]. Прежде всего ими были получены изомерные мета- и пара-замещенные изо-азоксисоединения, так что изомерия не ограничивалась только основным веществом и его орто-производными. Наличие геометрической изомерии было доказано при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения, отличающихся в данном случае у изомерных соединений так же, как у других цис-транс-изотров. Однозначное определение конфигурации удалось дать при помощи измерения дипольных моментов. Полученные результаты показывают, что изомерия здесь вызвана лишь пространственным отличием рассматриваемых соединений. Различие дипольных моментов у изомеров очень значительно для транс-азоксибензола/ = 1,70D, для цис-азоксибензола /х = 4,67 ). Неустойчивые, выше плавящиеся и труднее растворимые соединения представляют собой ццс-формы, которые под действием света, тепла или галоидов могут перегруппировываться в устойчивые транс-формы. Таким путем впервые было доказано существование геометрической изомерии у связи N=N, принципиально важнее для подтверждения взглядов Вернера. [c.520]

Анализируя значение пространственных факторов в окислительновосстановительных реакциях, приводящих к окислению аминогруппы в нитрозогруппу, необходимо отметить их положительную роль. Поскольку обычно побочными продуктами являются азо- и азоксисоединения, образование экранированного анилиниевого радикала (схема 75) в определенной степени препятствует его димеризации и тем самым [c.91]

При восстановлении ароматических нитрозосоединений получают смеси аминов, азосоедипений, азоксисоединений и гидразосоединений состав смеси зависит от того, на какой стадии производится отбор проб. Восстановление проводят с помощью спиртовой щелочи или алкоголятов [263], формальдегида ]264], гидразина [265], формамида [266], сероводорода [267], трехвалентного молибдена [268], диэтилцинка [269], арсенитов [270], боргидрида натрия [271], фенилмеркаптана [272], алюмогидрида лития [273] и других реагентов. При недостатке алюмогидрида лития нитрозобензол превращается в дифенилнитроксил, который был определен и идентифицирован по методу ЭПР [273]. Фотолитическое восстановление нитрозобензола в метаноле, этаноле или бензоле приводит в основном к азоксибензолу но при этом образуются также его га-нитро-, о- и и-оксипроизводные, дифениламин и нитродифениламины [274, 275[. В каждом из этих двух последних методов восстановления нитрозобензола дол кен происходить сначала разрыв, а затем образование связи С — N. Наблюдалось ферментативное восстановление л-нитрозобензойной кислоты до гг-аминобензойной кислоты [276]. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология