Азоксисоединения и гидразосоединения

Азо, азокси- и гидразосоединения восстанавливаются до аминов [565]. В качестве восстановителей часто используют металлы (в частности, цинк) в растворах кислот, а также Ыаг5204. Боран восстанавливает азосоединения до аминов, но не восстанавливает нитросоединения [566]. Алюмогидрид лития не восстанавливает ни гидразо-, ни азосоединения, хотя при взаимодействии с последними иногда образуются гидразосоединения. Реакция азоксисоединения с LiAlH4 приводит только к азосоединениям (реакция 19-56). [c.329]

Восстановление нитросоединений водородом в присутствии катализаторов было открыто в 1872 г. русским ученым Михаилом Михайловичем Зайцевым, тем самым впервые осуществившим контактное восстановление водородом органических веществ Превращение нитробензола в анилин было осуществлено Зайцевым пропусканием смеси паров нитробензола с водородом над палладиевой чернью, помещенной в нагретую до 150° стеклянную трубку. о-Аминофенол получен М. М. Зайцевым пропусканием водорода через взвесь палладиевой черни в расплавленном о-нитрофеноле. В дальнейшем многими исследователями был расширен круг восстанавливаемых соединений и предложен ряд новых веществ в качестве катализаторов восстановления нитросоединений. Было установлено, что в паровой фазе и в нейтральной или кислой среде в жидкой фазе нитросоединения, а также нитрозо-, азо- и азоксисоединения превращаются в соответствующие амины, обычно с почти количественными выходами. В щелочной среде представляется возможным восстановить нитросоединения и до гидразосоединений. [c.298]

Азоксисоединения затем последовательно восстанавливаются в азосоединения, гидразосоединения и в заключение превращаются в ароматический амин [c.302]

При сравнении свойств ароматических нитросоединений и продуктов их ступенчатого восстановления оказывается, чтО температура плавления обычно возрастает от нитросоединения через азоксисоединение к азосоединению, а затем падает череа гидразосоединение до амина. [c.188]

При получении азосоединений необходимо, чтобы азоксисоединение не выпадало в осадок, а оставалось в растворе для дальнейшего восстановления. Этого достигают добавлением к католиту спирта или солей ароматических сульфокислот. Интересно отметить, что не было ни одного сообщения об электролитическом восстановлении нитросоединений с большим молекулярным весом до азосоединений. Температуру поддерживают близкой к точке кипения католита, с тем чтобы увеличить скорость реакции между гидразосоединением и нитро- или нитрозосоединением. Наиболее обычным является применение никелевых катодов, однако при работе с растворами сульфонатов используют фосфористые бронзы. [c.335]

В щелочной среде процесс идет более сложно. Промежуточные продукты — нитрозобензол и. фенилгидроксиламин взаимодействуют, давая азоксибензол (азоксисоединение), затем азосоединение (азобензол), гидразосоединение (гидр-азобензол) и, наконец, амин [c.232]

В кислой среде восстанавливаются обратимо (п=2) до гидразосоединений при более положительном потенциале, чем азоксисоединения. [c.259]

При восстановлении азоксисоединений получаются гидразосоединения, окисляющиеся нитросоединениями до азосоединений. [c.494]

В зависимости от характера среды процесс идет разными путями. В кислой среде в качестве промежуточных продуктов образуются нитрозосоединения и производные гидроксиламина. Последние могут быть получены как конечные продукты при восстановлении в нейтральной среде. В щелочной среде процесс идет более сложно. Вслед за нитрозосоединениями получаются арилгидроксиламины, азоксисоединения, затем азосоединения, гидразосоединения и, наконец, амины (с. 339). [c.364]

При благоприятных условиях первоначально образующееся азоксисоединение восстанавливается до гидразосоединения [c.267]

Алифатические нитро-, изонитрозо- и нитрозосоединения амальгамой натрия восстанавливаются до оксимов, производных гидроксиламина, аминов [186—191], а азо-, и азоксисоединения — до гидразосоединений [193—195]. В оксимах гидрированию подвергается двойная связь между углеродом и азотом в группе =N — ОН. Ряд оксимов в кислой среде восстанавливается до аминов [2, 196, 197]. Так гидрируются оксимы изомасляного альдегида, бензоина, бензофенона, диоксиацетона, бензальдоксим [c.547]

Азоксисоединение восстанавливается затем в азосоединение (I), а оно — в гидразосоединение (П) [c.70]

Азоксисоединения можно также получить непосредственно из нитросоединений при помощи алкоголята натрия. Азо- и гидразосоединения получают действием цинка или железа в присутствии едкого натра. Возможен также переход от одних продуктов реакции к другим, как, например, перез од от азоксисоединений к азосоединениям под действием железа или восстановление азо- и гидразосоединений в амины при помощи гипосульфита натрия или хлористого олова. В случае необходимости восстановления только некоторых нитрогрупп в полинитросоединениях применяют селективное восстановление при помощи хлористого олова, сульфидов,или полисульфидов натрия или аммония, [c.494]

При восстановлении ароматических нитрозосоединений получают смеси аминов, азосоедипений, азоксисоединений и гидразосоединений состав смеси зависит от того, на какой стадии производится отбор проб. Восстановление проводят с помощью спиртовой щелочи или алкоголятов [263], формальдегида ]264], гидразина [265], формамида [266], сероводорода [267], трехвалентного молибдена [268], диэтилцинка [269], арсенитов [270], боргидрида натрия [271], фенилмеркаптана [272], алюмогидрида лития [273] и других реагентов. При недостатке алюмогидрида лития нитрозобензол превращается в дифенилнитроксил, который был определен и идентифицирован по методу ЭПР [273]. Фотолитическое восстановление нитрозобензола в метаноле, этаноле или бензоле приводит в основном к азоксибензолу но при этом образуются также его га-нитро-, о- и и-оксипроизводные, дифениламин и нитродифениламины [274, 275[. В каждом из этих двух последних методов восстановления нитрозобензола дол кен происходить сначала разрыв, а затем образование связи С — N. Наблюдалось ферментативное восстановление л-нитрозобензойной кислоты до гг-аминобензойной кислоты [276]. [c.193]

Последние стадии восстановления — превращение азоксисоединения в азо- и гидразосоединения при восстановлении цинковой пылью — рекомендуется вести при более низкой температуре и пониженной концентрации щелочи. [c.1777]

Гидразосоединения во многих случаях приготовлялись восстановлением нитросоединений, хотя и не так успешно, как азоксисоединения [93—95]. Выходы колеблются от 50 до 95%. Нитросоединения восстанавливают в условиях, допускающих образование азосоединения, а именно щелочная ванна, в которой промежуточные продукты растворимы, и обычно никелевый катод. Затем азосоединение восстанавливают. Восстановление проводят, понижая плотность тока на катоде примерно до четверти ее прежнего значения. Было найдено возможным восстанавливать некоторые нитросоединения до гидразосоединений и без понижения [c.31]

При этом на восстановление одной молекулы азоксисоединения (так же как и нитросоединения) расходуется 6 атомов водорода, а на восстановление одной молекулы гидразосоединения только 2 атома водорода, что следует помнить при проведении вычислений. [c.726]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде протекает сначала в том же направлении образуются нитрозосоеди-нения и производные гидроксиламина. Однако затем эти продукты конденсируются с образованием азоксисоединений, так как в этом случае конденсация протекает скорее, чем дальнейшее восстановление. Образовавшиеся азоксисоединения при дальнейшем восстановлении дают гидразосоединения, которые окисляются кислородом воздуха до азосоединений, а при дей- [c.98]

Азо- и азоксисоединения восстанавливаются до гидразосоединений в щелочных растворах даже слабодействующими восстановителями, тем более они легко восстанавливаются таким энергичным агентом, как амальгама натрия [118, 184, 185]. [c.547]

Чтобы приготовить азосоединения, азоксисоединения нужно удержать в растворе для их дальнейшего восстановления. Это было осуществлено добавлением к католиту спирта или солей ароматическах сульфокислот. Интересно заметить, что не сообщалось ни об одном случае электрохимического восстановления нитросоединений с высоким молекулярным весом до азо-ступени. Температуру поддерживают около точки кипения католита, чтобы повысить скорость реакции гидразосоединения с нитро- или нитрозосоединением. Наиболее обычные катоды—никелевые, но в сульфокислых растворах применялась фосфористая бронза. [c.31]

Проба на восстановление. Пробу на восстановление можно применят , для нитро-, нитрозо-, азо- и азоксисоединений и проводить ее при помощи двух типов восстановителей а) цинковой пыли и уксусной кислоты в присутствии спирта в результате образуются гидроксиламины, гидразины, гидразосоединения, которые можно открыть по восстановлению ими реактива Толлеиса и б) олова и соляной кислоты, причем образуются амины. [c.399]

Систематическая характеристика большой группы азокрасителей лежит за пределами этой книги обычный метод состоит в расщеплении связи N = N путем энергичного восстановления и идентификации образующихся аминопродуктов [327]. Для восстановления 500 мг чистого азосоединения обрабатывают 5 мл 25%-ного раствора хлористого олова в концентрированной соляной кислоте. Метод, используемый для последующего разделения двух аминов, зависит от их свойств. Обычно смесь после восстановления охлаждают и выпавший осадок отделяют. Фильтрат подщелачивают и перегоняют с паром летучие амины экстрагируют из дистиллата эфиром, а из остатка в перегонной пробирке эфиром извлекают нелетучие амины. Производные большого числа окси- и аминоазосоединений могут быть приготовлены прямо без расщепления реакцией с реактивом, используемым для характеристики фенолов и аминов. Однако лишь немногие подобные производные описаны в литературе. Только некоторые азокси- и гидразосоединения являются важными. Азоксисоединения превращают в гидразо-или азосоединения гидразосоединения окисляют до азосоединений или, если возможно, превращают в диаминосоединения обработкой кислотами. [c.472]

Гидразосоединения при высокой температуре в п елочной среде способны прн взаимодействии с азоксисоединениями образовывать азопродукты . [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология