Азоксисоединения, производные

Азобензол и некоторые его производные гладко окисляются при действии перекиси водорода или гидроперекиси ацетила в азоксисоединения. [c.462]

В зависимости от характера среды процесс идет разными путями. В кислой среде в качестве промежуточных продуктов образуются нитрозосоединения и производные гидроксиламина. Последние могут быть получены как конечные продукты при восстановлении в нейтральной среде. В щелочной среде процесс идет более сложно. Вслед за нитрозосоединениями получаются арилгидроксиламины, азоксисоединения, затем азосоединения, гидразосоединения и, наконец, амины (с. 339). [c.364]

В щелочной среде восстановление идет менее энергично конечным продуктом его является производное гидроксиламина, конденсирующееся в азоксисоединение [c.23]

Алифатические нитро-, изонитрозо- и нитрозосоединения амальгамой натрия восстанавливаются до оксимов, производных гидроксиламина, аминов [186—191], а азо-, и азоксисоединения — до гидразосоединений [193—195]. В оксимах гидрированию подвергается двойная связь между углеродом и азотом в группе =N — ОН. Ряд оксимов в кислой среде восстанавливается до аминов [2, 196, 197]. Так гидрируются оксимы изомасляного альдегида, бензоина, бензофенона, диоксиацетона, бензальдоксим [c.547]

Первым стойким продуктом, удобным для выделения, является азоксисоединение, образующееся путем конденсации нитрозосоединения с производным гидроксиламина [c.26]

Выход арилгидроксиламинов из нитрозосоединишй обычно не превышает 25% (исключением является о-нитрозотолуол, из которого образуется гидроксиламин с выходом в 75%), что, повидимому, объясняется тем, что в щелочной среде налицо благоприятные условия для конденсации образовавшегося арилгидроксил-амина с непрореагировавшим нитрозосоединением в соответствующие азоксисоединения. Правильность этого объяснения подтверждается тем, что при разложении натриевых производных ароматических нитрозосоединений очень разбавленным раствором кислоты выход арилгидроксиламина сильно повышается, например выход феиилгидроксиламина достигает 80%. Доп. ред.] [c.143]

Возможность получения других азоксисоединений восстановлением соответственных нигросоединений алкоголятом натрия носит ограниченный характер из р-нитротолуола таким образом получаются производные стильбена между тем как при действии метилата натрия на р-нитрофенетол наблюдается частичное замещение этоксигруппы Ч Из о- и р-нитрохлорбензола получаются соответственные азоксисоединения, если при проведении реакции гпридерживаться определенных условий, в противоположном случае наступает более или менее сложный химический процесс с замещением галоида [c.413]

Анджело Анджели (1864—1931), ученик Чамичана, был профессором в Палермо и Флоренции. 15 1896 г. открыл нитрооксиаминокислоту. Внес значительный вклад в изучение производных пиррола, нитрозо-, диазо- и азоксисоединений [c.306]

Ароматические нитросоединения восстанавливаются тетрагидроборатом натрия до азоксисоединений при нагревании в ди-глиме [257], ДМСО или сульфолане [258]. Дальнейшее нагревание в ДМСО может привести к соответствующему азосоединению, особенно когда с ароматическим кольцом связана электроноакцепторная группа, или к производному анилина. Продолжительным нагреванием нитросоединений с тетрагидроборатом натрия в пиридине или этаноле можно также получить адоксисоединения [259]., [c.336]

Пол5гченный таким образом никель настолько активен, что переводит при комнатной температуре нитробензол и его производные в азо- и азоксисоединения. [c.21]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде протекает сначала в том же направлении образуются нитрозосоеди-нения и производные гидроксиламина. Однако затем эти продукты конденсируются с образованием азоксисоединений, так как в этом случае конденсация протекает скорее, чем дальнейшее восстановление. Образовавшиеся азоксисоединения при дальнейшем восстановлении дают гидразосоединения, которые окисляются кислородом воздуха до азосоединений, а при дей- [c.98]

Реализация нового принципа может быть достигнута специальным построением молекул хеланта, обеспечивающим принудительную координацию благодаря высокой дентатности и жесткости и ослабления взаимодействия за счет стерических препятствий, включая слабо-донорно-акцепторные ли-гандные группы, и создания достаточной асимметрии для достижения сильно искаженного поля лигандов. Эти теоретические положения нашли подтверждение на синтезированных квадридентатных хелантах из ряда о-азо-азоксисоединений (К. А. Дунаевская), производных 2-арилхиназолинов (И. С- Маркович), формазанов (В. М. Островская) и 2,8-ди-замещенных хинолинов (И. А. Красавин). [c.19]

Позднее были описаны различные алкил-, алкокси-, ацилоксизамещенные азометины, производные коричной кислоты, азо- и азоксисоединения, ди- и терфенилы, сложные эфиры — производные п-оксибензойной, тере-фталевой или 1,4-циклогександикарбоновой кислот [32]. Все эти соединения содержат концевой заместитель с асимметрическим атомом углерода. Описаны также случаи, когда хиральные свойства появлялись при замене одного из атомов водорода, связанных с углеродом, на дейтерий [33] [c.25]

Это выражение справедливо для пространственно затрудненных производных бифенила в смесях с нематическими соединениями и для смесей хиральных азометинов с их рацематами [45]. Однако в работе [39] было показано, что величина, обратная шагу спирали, для хиральных азо- и азоксисоединений в нематической смеси, выпускаемой фирмой Mer k под номером 5, пропорционально изменяется с концентрацией только при с-<60% [c.29]

Как видно из таблиц 4.1, 4.2, для ряда веществ (азоксисоединения, фе-нилциклогексаны и фенилбициклооктаны) экспериментальные результаты лучще аппроксимируются выражением (4.1.2), что говорит о применимости для описания температурной зависимости вязкости этих веществ модели свободного объема ( 3.2). Для таких веществ энергия активации, а, следовательно, и энергия межмолекулярного взаимодействия значительно меньше (приблизительно на 2500 К), чем у НЖК, молекулы которых содержат только ароматические кольца. Таким образом, одним из критериев применимости модели свободного объема для описания температурной зависимости вращательной вязкости является малая величина энергии активации (меньше 0,45 эВ 4900 К при определении Е по выражению (3.1.2)). Другими критериями являются ширина нематического интервала (для значительного числа НЖК эффекты свободного объема не сказываются из-за малой величины нематического диапазона 20 30°С), а также низкие температуры (О °С и ниже) при которых сжатие НЖК препятствует перемещению и вращению молекул. С этой точки зрения эффекты свободного объема хорошо проявляются у производных фенилциклогек-сана и фенилбициклооктана и смесей на их основе, имеющих низкие температуры плавления и высокие температуры просветления (см. рис. 4.1.3). Зависимость вязкости от температуры для этих веществ дается выражением [c.123]

В первой из рассматриваемых реакций предпочтительнее, чтобы R являлся нафтильным остатком, хотя реакция может протекать и в случае фенилдиазониевой соли, не содержащей электроотрицательных заместителей. Во второй реакции существенно, чтобы один из реагентов был производным нафталина. В первых попытках объяснить механизм этих реакций были высказаны предположения об образовании промежуточных соединений типа RN=N0S02N = NR и RN = N0N = NR, которые превращаются в конечные продукты реакции [33]. Для синтеза о-оксиазопроизводных казалось бы необходимо постулировать еще один промежуточный продукт — азоксисоединение (XX). Однако это неверно, так как заведомо полученное азоксипроизводное не подвергается в условиях реакции необходимой перегруппировке Валлаха [c.1904]

Несомненное доказательство существования стереоизомерии в этом и подобных случаях удалось дать Мюллеру и сотрудникам [13, 14]. Прежде всего ими были получены изомерные мета- и пара-замещенные изо-азоксисоединения, так что изомерия не ограничивалась только основным веществом и его орто-производными. Наличие геометрической изомерии было доказано при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения, отличающихся в данном случае у изомерных соединений так же, как у других цис-транс-изотров. Однозначное определение конфигурации удалось дать при помощи измерения дипольных моментов. Полученные результаты показывают, что изомерия здесь вызвана лишь пространственным отличием рассматриваемых соединений. Различие дипольных моментов у изомеров очень значительно для транс-азоксибензола/ = 1,70D, для цис-азоксибензола /х = 4,67 ). Неустойчивые, выше плавящиеся и труднее растворимые соединения представляют собой ццс-формы, которые под действием света, тепла или галоидов могут перегруппировываться в устойчивые транс-формы. Таким путем впервые было доказано существование геометрической изомерии у связи N=N, принципиально важнее для подтверждения взглядов Вернера. [c.520]

Недавно найдено азоксисоединение, встречающееся в природе, — макрозамин [15]. Речь идет о производном азоксиметана, причем положение семиполярно связанного кислорода установлено еще не вполне надежно [c.520]

В. п., катализируемая к-тами, приводит только к п-ок-сипроизводным. С конц. Н2304 реакцию ведут при слабом нагревании, с хлорсульфоновой — при охлаждении льдом. Помимо незамещенных азоксисоединений, хорошие результаты получаются с монозамещенны-ми и л1,.и -дизамещенными производными о,о - и п,п -дизамещенные азоксибензолы не подвергаются перегруппировке. Электроноакцепторные группы (нитро-, галоген) способствуют В. п., электронодонорные— затрудняют. В случае л, .м -дигалогенозамещенных азоксибензолов выходы продуктов перегруппировки резко падают с увеличением порядкового номера галогена, что говорит о большом влиянии стерич. эффекта заместителя. [c.260]

Недостатком нитрокрасителей является малая светопрочность окрасок. Нитрокрасители, производные как нитрофенолов, так и нитроаминов, под действием света переходят в продукты коричневого цвета в результате окислительно-восстановительных процессов, имеющих необратимый характерно в качестве промежуточного продукта образуются азоксисоединения, которые далее, под действием света, переходят в оксиазопродукты. Фотовосстановле-ние, например, пикриновой кислоты протекает по схеме [c.96]

Среди известных в настоящее время алифатических N- и S-содержа-щих антибиотиков имеются соединения нескольких типов нитро- и аминосоединения, полиамины, гуанидины, азоксисоединения, пептидоподобные соединения, а также производные тиосульфиновой кислоты. В последнее время значительное внимание привлекли алифатические антибиотики, содержащие диазогруппу и изотиоцианатную группировку. Большинство алифатических N- и S-содержащих антибиотиков было выделено из растений некоторые из них образуются микроорганиз- мами — главным образом актиномицетами. По характеру своего биологического действия представители этой группы антибиотиков часто существенно отличаются один от другого. Среди них встречаются как антибактериальные, так и противогрибковые вещества, а также соединения, обладающие заметной противоопухолевой активностью. [c.63]

О нитрозосоединений с частотами окисей аминов и соответствующих производных [3[. Характеристическая полоса поглощения связи N —> О в окисях аминов соответствует частоте 1200—1310 см и положение этой полосы зависит от электрических свойств заместителей. Так, в спет тре N-окиси 4-мотоксипиридина характеристическая полоса поглощения наблюдается при 1238 см , а в спектре 4-нитропроизводного — при 1304 см . В азоксисоединениях полоса связи N-i-0 лежит в области Т2Г)0 — 1310 см .. в окисях нитрилов R — = N- 0 — в области 1340—1380 см . [c.104]

Амиды нитроновых кислот мало известн1.[. Нет сведений о веществах, имеющих структуру окисей гидразонов 222. Амиды нитроновых кислот 223 — производные первичных амидов — таутомерпы азоксисоединениям 224. [c.359]

Систематическая характеристика большой группы азокрасителей лежит за пределами этой книги обычный метод состоит в расщеплении связи N = N путем энергичного восстановления и идентификации образующихся аминопродуктов [327]. Для восстановления 500 мг чистого азосоединения обрабатывают 5 мл 25%-ного раствора хлористого олова в концентрированной соляной кислоте. Метод, используемый для последующего разделения двух аминов, зависит от их свойств. Обычно смесь после восстановления охлаждают и выпавший осадок отделяют. Фильтрат подщелачивают и перегоняют с паром летучие амины экстрагируют из дистиллата эфиром, а из остатка в перегонной пробирке эфиром извлекают нелетучие амины. Производные большого числа окси- и аминоазосоединений могут быть приготовлены прямо без расщепления реакцией с реактивом, используемым для характеристики фенолов и аминов. Однако лишь немногие подобные производные описаны в литературе. Только некоторые азокси- и гидразосоединения являются важными. Азоксисоединения превращают в гидразо-или азосоединения гидразосоединения окисляют до азосоединений или, если возможно, превращают в диаминосоединения обработкой кислотами. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология