Азоксисоединения получение

При получении азосоединений необходимо, чтобы азоксисоединение не выпадало в осадок, а оставалось в растворе для дальнейшего восстановления. Этого достигают добавлением к католиту спирта или солей ароматических сульфокислот. Интересно отметить, что не было ни одного сообщения об электролитическом восстановлении нитросоединений с большим молекулярным весом до азосоединений. Температуру поддерживают близкой к точке кипения католита, с тем чтобы увеличить скорость реакции между гидразосоединением и нитро- или нитрозосоединением. Наиболее обычным является применение никелевых катодов, однако при работе с растворами сульфонатов используют фосфористые бронзы. [c.335]

В. О. Лукашевич показал (вопреки данным, полученным ранее Бамбергером), что при взаимодействии нитрозосоединения и арилгидроксиламина, обладающих различными радикалами, получаются наряду с простыми смешанные азоксисоединения Аг—N(0)=N—Аг . Тем самым доказано, что реакцией по схеме (2) можно объяснить образование смешанных азоксисоединений при восстановлении смеси нитросоединений [c.284]

Восстановление нитросоединений водородом в присутствии катализаторов было открыто в 1872 г. русским ученым Михаилом Михайловичем Зайцевым, тем самым впервые осуществившим контактное восстановление водородом органических веществ Превращение нитробензола в анилин было осуществлено Зайцевым пропусканием смеси паров нитробензола с водородом над палладиевой чернью, помещенной в нагретую до 150° стеклянную трубку. о-Аминофенол получен М. М. Зайцевым пропусканием водорода через взвесь палладиевой черни в расплавленном о-нитрофеноле. В дальнейшем многими исследователями был расширен круг восстанавливаемых соединений и предложен ряд новых веществ в качестве катализаторов восстановления нитросоединений. Было установлено, что в паровой фазе и в нейтральной или кислой среде в жидкой фазе нитросоединения, а также нитрозо-, азо- и азоксисоединения превращаются в соответствующие амины, обычно с почти количественными выходами. В щелочной среде представляется возможным восстановить нитросоединения и до гидразосоединений. [c.298]

Масс-спектры азометинов, азосоединений, азоксисоединений и сложных эфиров, полученные при использовании источника с электронной бомбардировкой, характеризуются высокой специфичностью, определяемой, в основном, строением мостиковой группы. Индивидуальное соединение может быть идентифицировано по 3—4 характеристическим пикам ионов. Получае.мая информация включает данные о типе соединений, молекулярных. массах, размерах и строении заместителей. [c.88]

Соотношения (4.5 и 4.6) применимы для оценки полноты окисления азосоединений при получении азоксисоединений. [c.106]

Подобное поведение становится понятным, если учесть, что азогруппа всегда направляет заместитель в пара-положение и облегчает замещение по сравнению с бензолом (неподеленная электронная пара азота, + Е-эффект), в то время как группа N->0 ориентирует входящий заместитель в жта-положение и затрудняет замещение, так как + -эффекта здесь нет, а проявляются в основном только индуктивные эффекты наряду с — -эффектом. Поведение изомеров, полученных Анжели, подтверждает подобную структурную изомерию и позволяет надежно определять строение химическим путем. Другой путь для доказательства строения азоксисоединений разработали одновременно и независимо друг от друга Марвел [5] и Мюллер [6]. Они основываются на следующем рассуждении. [c.519]

Если бы для азоксисоединений правильной была формула с 3-членным кольцом, то при соответствующем расположении введенных в соединение асимметрических атомов (С ) возможно образование нерасщепляемого лезо-соединения. Если же правильна формула Анжели, то следует ожидать получения только расщепляемой рацемической формы [c.519]

Ряд красителей получают путем взаимодействия 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфокислоты с некоторыми я-аминоазокрасителями. Строение полученных продуктов выяснить с достоверностью не удалось, но можно полагать, что в результате взаимодействия нитро- и аминогрупп образуются азо- и азоксисоединения. Так, например, прямой оранжевый свет о- [c.153]

Осн. способ получения ароматич. А.-азосочетание, в т.ч. окислительное. Практич. значение имеют также взаимод. первичных аминов с нитрозосоединениями (ArNO -I-+ Ar NH2 - ArN=NAr Ч- Н2О) или нитросоединениями с послед, восстановлением образовавшихся азоксисоединений [c.57]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

Возможность получения других азоксисоединений восстановлением соответственных нигросоединений алкоголятом натрия носит ограниченный характер из р-нитротолуола таким образом получаются производные стильбена между тем как при действии метилата натрия на р-нитрофенетол наблюдается частичное замещение этоксигруппы Ч Из о- и р-нитрохлорбензола получаются соответственные азоксисоединения, если при проведении реакции гпридерживаться определенных условий, в противоположном случае наступает более или менее сложный химический процесс с замещением галоида [c.413]

Нитропиридипы, получаемые из аминопиридинов, иногда применяются для получения некоторых промежуточных продуктов восстановления. 2-Амино-5-хлорпиридяп (1) был переведен в 2-нитро-5-хлорпиридин, восстановление которого мышьяковистым ангидридом в кислой среде дало 5,5 -ди-хлор-2,2 -азопиридин (И), а в щелочной среде—азоксисоединение И1 181. Эти соединения трудно получить каким-либо иным способом. [c.420]

Азобензол может быть получен не только восстановлением азоксисоединения или взаимодействием анилина с нитрозобен-золом, но также прямо из нитробензола восстановлением цинком в щелочной среде или тетрагидридоалюминатом лития в эфире [c.230]

В производстве восстановление нитросоединений (цинком или железом) в среде раствора едкого натра осуществляется в чугунных аппаратах, снабженных мощными мешалками (рис. 15). При этом необходимо соблюдение оптимальных условий в отношении температуры и концентрации н),елочи для каждой из двух стадий процесса — стадии получения азоксисоединения и стадии восстановл -нря азокси- до гидразопродукта, [c.281]

В одном из патентов описывается получение бензидинсульфокислоты путем восстановления азо- и азоксисоединений посредством иодистого водорода и сернистого ангидрида в присутствии нитрозосоединений (например нитроэофе-нола) в среде смеси серной и соляной кислот з. В то же время восстановление азобензола посредством сернистого газа в присутствии фосфора и иодистого калия предложено как метод получения бензидина [c.290]

При взаимодействии нитросоединений с растворами сернистых щелочей нужно учитывать возможность и другого направления реакции, кроме образования нитроаминов. Растворы этих солей сами имеют щелочную реакцию. При наличии же щелочи в среде процесс восстановления может привести к получению значительных количеств нитроазоксисоединений, так как образованию азоксисоединений (из арилгидроксиламинов и нитрозопроизводных), как выше было уже отмечено, благоприятствует щелочность среды. Получение азоксисоединений здесь нежелательно, так как при этом уменьшается выход главного продукта реакции. Различные полинитросоединения имеют разную чувствительность к концентрации ионов гидроксила, во всяком случае для каждого из исходных веществ следует определить предел допустимой максимальной концентрации щелочи. [c.290]

При окислении гипохлоритом натрия дегидротиотолуидина и его сульфокислоты обнаружено образование в качестве первичных продуктов азоксисоединений, переходящих при дальнейшем воздействии гипохлорита в азосоединения. Гипохлорит при этом переходит в хлорат натрия. Восстановление промежуточно образующегося азоксисоединения может быть осуществлено также воздействием сернистого натрия, сернистокислого натрия, глюкозы и т. п. Сульфирование азосоединения, полученного окислением дегидротиотолуидина, приводит к образованию красителя, отличающегося от хлораминового желтого более чистым оттенком и повышенной светопрочностью [c.672]

Азогруппы (В ЭТ1ИХ красителях образуются тремя различными способами 1) диазотированием аминогрупп в диаминостильбен-дисульфокислоте и. сочетанием полученного бисдиазосоединения с азосоставляющими, 2) конденсацией дииитростильбендисуль-фокислоты с аминосоединениями, в результате чего образуются азоксисоединения, которые затем восстанавливают в азосоединения, и 3) конденсацией натриевой соли - нитротолуол-о-суль-фокислоты в присутствии едкого натра с образованием сначала соединений, содержащих наряду с азогруппами также азокси-группы, которые затем восстанавл1Ивают до азогрупп. [c.217]

Выполнение намеченной программы потребовало проведения интенсивных синтетических исследований. Были изучены закономерности окисления о,о -дизамещенных азосоединений, и на основе полученных результатов разработаны методы синтеза обоих изомеров о,о -диокси-о-азо-азоксисоединен ий— класса, ранее неизвестного в литературе. [c.19]

На стадии получения нитрозосоединений в обычных условиях остановить реакцию не удается, так как в кислой среде нитрозосоедйнения легко восстанавливаются дальше, а в щелочной среде они быстро реагируют с арилгидроксиламинами, образуя азоксисоединения, и с аминами, образуя азосоединения. Продукты неполного восстановления нитросоединений можно выделить. Азок-сибензол — конечный продукт восстановления нитробензола натрием в метаноле. Гидр азобензолы получают из нитросоединений действием цинковой пыли и щелочи. Арилгидроксиламины образуются при восстановлении нитросоединений цинковой пылью в водной среде, содержащей хлорид аммония (pH раствора 7—8). [c.169]

Восстановление азоксисоединений сульфатом титана (III), по-видимому, ранее совсем не изучалось мы не смогли найти ни одной работы, посвященной этому вопросу. Нами были изучены два азоксисоединения п-азоксианизол и азоксибензол. Если считать, что в реакции с п-азоксианизолом поглощается 4 же Ti +, полученные результаты были вполне приемлемыми. Вначале предполагалось, что при этом образуется п-метоксифенилгидроксиламин, но, как оказалось, с увеличением времени реакции расход сульфата титана (III) не возрастает. [c.199]

В первой из рассматриваемых реакций предпочтительнее, чтобы R являлся нафтильным остатком, хотя реакция может протекать и в случае фенилдиазониевой соли, не содержащей электроотрицательных заместителей. Во второй реакции существенно, чтобы один из реагентов был производным нафталина. В первых попытках объяснить механизм этих реакций были высказаны предположения об образовании промежуточных соединений типа RN=N0S02N = NR и RN = N0N = NR, которые превращаются в конечные продукты реакции [33]. Для синтеза о-оксиазопроизводных казалось бы необходимо постулировать еще один промежуточный продукт — азоксисоединение (XX). Однако это неверно, так как заведомо полученное азоксипроизводное не подвергается в условиях реакции необходимой перегруппировке Валлаха [c.1904]

Азоксисоединения. Простым методом получения симметричных азок-сисоединений является нагревание нитросоединений со спиртом в присутствии небольшого количества едкой щелочи (Н. Зинин, 1841 г.). В этих условиях спирт отдает необходимый для восстановления водород, превращаясь в альдегид [c.562]

Азоксисоединения можно также получать при помощп описанной выше реакции между предварительно полученными нитрозобензолом и фенилгидроксиламином. Применяя нитрозосоединение и арилгидроксил-амип с различными радикалами, получают азоксисоединения с разными заместителями в бензольных ядрах. Азоксисоединения получаются также окислением азосоединений перекисью водорода в уксуснокислом растворе. [c.562]

Анжели не удалось получить подобных изомеров [10]. Однако в литературе имелись данные Рейсерта [И] о получении изомерных форм азоксибензола и о-азокситолуола. Доказать наличие стереоизомерии Рейсерту не удалось. Позднее эти соединения рассматривали как полимерные или полиморфные формы обычных азоксисоединений [12]. [c.520]

Несомненное доказательство существования стереоизомерии в этом и подобных случаях удалось дать Мюллеру и сотрудникам [13, 14]. Прежде всего ими были получены изомерные мета- и пара-замещенные изо-азоксисоединения, так что изомерия не ограничивалась только основным веществом и его орто-производными. Наличие геометрической изомерии было доказано при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения, отличающихся в данном случае у изомерных соединений так же, как у других цис-транс-изотров. Однозначное определение конфигурации удалось дать при помощи измерения дипольных моментов. Полученные результаты показывают, что изомерия здесь вызвана лишь пространственным отличием рассматриваемых соединений. Различие дипольных моментов у изомеров очень значительно для транс-азоксибензола/ = 1,70D, для цис-азоксибензола /х = 4,67 ). Неустойчивые, выше плавящиеся и труднее растворимые соединения представляют собой ццс-формы, которые под действием света, тепла или галоидов могут перегруппировываться в устойчивые транс-формы. Таким путем впервые было доказано существование геометрической изомерии у связи N=N, принципиально важнее для подтверждения взглядов Вернера. [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология