Азоксисоединения восстановление

Восстановление ароматических нитросоединений [2]. По восстановительным свойствам реагент подобен алюмогидриду лития. Ароматические нитросоединения под действием 2 молей реагента восстанавливаются до азосоединений с выходами от 40 до 90%. При использовании 1,5 моля гидрида образуются азоксисоединения. [c.318]

В своем месте было изложено различие между так называемым кислотным и щелочным методом восстановления нитросоединений и на основании работ Бранда сделан вывод о влиянии щелочности раствора (концентрации ОН -ионов) на выход азоксисоединения ири применении растворов сернистых щелочей в качестве восстановителей. [c.471]

До азосоединений идет также восстановление ароматических нитрозо- и азоксисоединений. С-Нитрозосоединения алифатического ряда восстанавливаются в амины [c.141]

Восстановление азоксисоединений 19-68. Восстановление нитросоединений [c.407]

Восстановление аминоксидов и азоксисоединений. [c.326]

При дальнейшем восстановлении азоксисоединение превращается в азосоединение (стр. 396). Последнее далее присоединяет водород и переходит в гидразо-соединение, которое затем распадается на две молекулы конечного продукта — ароматического амина [c.356]

Восстановление сульфидом сопровождается накоплением в реакционной массе щелочи, которая часто способствует образованию побочных продуктов реакций — азоксисоединений. Это особенно вредно при восстановлении полинитросоединений. Поэтому сульфид натрия используют в большинстве случаев при восстановлении мононитропроизводных, например нитрофенола и 1,5-динитроантрахинона. Сульфид берут с избытком до 40%. Реакцию ведут при 120—125°, иногда под небольшим давлением — до 2 атм. Восстановление гидросульфидом и полисульфидами не сопровождается образованием свободной щелочи, а следовательно, и не образуются побочные продукты. [c.45]

При сравнении свойств ароматических нитросоединений и продуктов их ступенчатого восстановления оказывается, чтО температура плавления обычно возрастает от нитросоединения через азоксисоединение к азосоединению, а затем падает череа гидразосоединение до амина. [c.188]

Восстановление азоксисоединений. Азоксисоединения восстанавливаются в азосоединения цинком в метанольном растворе едкого натра [c.518]

Азоксисоединения можно также получить непосредственно из нитросоединений при помощи алкоголята натрия. Азо- и гидразосоединения получают действием цинка или железа в присутствии едкого натра. Возможен также переход от одних продуктов реакции к другим, как, например, перез од от азоксисоединений к азосоединениям под действием железа или восстановление азо- и гидразосоединений в амины при помощи гипосульфита натрия или хлористого олова. В случае необходимости восстановления только некоторых нитрогрупп в полинитросоединениях применяют селективное восстановление при помощи хлористого олова, сульфидов,или полисульфидов натрия или аммония, [c.494]

Возможность получения других азоксисоединений восстановлением соответственных нигросоединений алкоголятом натрия носит ограниченный характер из р-нитротолуола таким образом получаются производные стильбена между тем как при действии метилата натрия на р-нитрофенетол наблюдается частичное замещение этоксигруппы Ч Из о- и р-нитрохлорбензола получаются соответственные азоксисоединения, если при проведении реакции гпридерживаться определенных условий, в противоположном случае наступает более или менее сложный химический процесс с замещением галоида [c.413]

Азоксисоединения получают из нитропроизводных при действии некоторых восстановителей, а именно арсенита натрия, этилата натрия, ЫаТеН [611], свинца [612], ЫаВН4—СоСЬ [613] и глюкозы [614]. Для большинства реагентов наиболее вероятен механизм, согласно которому одна молекула нитросоединения восстанавливается до нитрозопродукта, а вторая —до гидроксиламина (реакция 19-50), а затем эти интермедиаты рекомбинируют (т. 2, реакция 12-53). Стадия рекомбинации идет быстро по сравнению с процессами восстановления [615]. Нитрозосоединения восстанавливаются до азоксисоединений триэтилфосфитом или трифенилфосфитом [616], а также щелочным водным раствором спирта [617]. [c.336]

В щелочной среде процесс усложняется тем, что под влияиием щелочей, наряду с восстановлением, происходит взаимодействие промежуточных соедииений. Так, при восстановлении нитробензола в щелочной среде образующиеся первоначально нитрозобензол и фенилгидроксиламин взаимодействуют, соединяясь атомами азота и образуя так называемое азоксисоединение [c.356]

Несмотря на популярность и практичность реакции азосо-четания, были найдены многочисленные способы синтеза аро- -магических азосоединений, дополняющие этот метод и заменяющие его, когда он неприменим. Например, восстановление нитро-, Ы-нитрозо- и азоксисоединений приводит к азосоеди- 1 нениям [c.42]

Осн. способ получения ароматич. А.-азосочетание, в т.ч. окислительное. Практич. значение имеют также взаимод. первичных аминов с нитрозосоединениями (ArNO -I-+ Ar NH2 - ArN=NAr Ч- Н2О) или нитросоединениями с послед, восстановлением образовавшихся азоксисоединений [c.57]

Последняя реакция, весьма вероятно, является, наряду с восстановлением азоксисоединений, причиной образования азосоедииений при щелочном восстановлении нитрозамещенных. [c.140]

Значение разницы в концентрациях щелочной жидкости особенно проявляется при восстановлении о-нитротолуола и о-нитроанизола, возможно в связи с вышеотмеченным понижающим влиянием со стороны в орто-положении к N63 стоящей СНз- (соотв. ОСН3-) группы на скорость образования азоксисоединения из первичных продуктов восстановления. [c.142]

Оригинально ведут себя при восстановлении нитроанилины, нитрофенолы, алкильные эфкры послеяних. Именно, в то время как о- и л-нитрофеиолы (могущие образовать соответственные хииоиды) дают и при щелочном восстановлении амнно-феиолы, о- и я-нитранилины дают диамииы, -и-ннтрофенол, наоборот, образует прн атом азоксисоединение (н азо-)1 Так же как -и-ннтрофенол, относятся к восстановлению алкильные эфиры всех трех нитрофенолов (соответственно невозможности образовывать хиноид) аз). [c.144]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

Для восстановления нитробензола и нитробензолсульфоно-вых кислот в азоксисоединения можно применить водный раствор мыщьяковистокислого натрия. При действии этого восста- [c.413]

Нитропиридипы, получаемые из аминопиридинов, иногда применяются для получения некоторых промежуточных продуктов восстановления. 2-Амино-5-хлорпиридяп (1) был переведен в 2-нитро-5-хлорпиридин, восстановление которого мышьяковистым ангидридом в кислой среде дало 5,5 -ди-хлор-2,2 -азопиридин (И), а в щелочной среде—азоксисоединение И1 181. Эти соединения трудно получить каким-либо иным способом. [c.420]

Увеличение щелочности среды в ходе реакции приводит к тому, что лишь некоторые нитросоединения могут быть успешно восстановлены с помощью сульфида натрия. Повышенная щелочность среды благоприятствует образованию азоксисоединений, что понижает выход целевого аминопродукта и ухудшает его качество. Особенно сильно вредное действие щелочи сказывается при частичном восстановлении полинитросоединений. Поэтому сульфид натрия применяют главным образом для восстановления мононитросоединений (восстановление —/г-нитроанилина до /г-фени-лендиамина, -нитроанизола до п-анизидина и т. п.) и нитроазосоединений. [c.114]

Восстановление полисульфидами натрия. Растворы полисульфи-дов натрия, подобно растворам сульфида натрия, имеют сильнощелочную реакцию. Однако, как видно из приводимых уравнений, восстановление нитросоединений полисульфидами не сопровождается увеличением щелочности среды, а следовательно, и образованием нежелательных азоксисоединений. [c.115]

Соединения, содержащие активный водород, а также алкил-галогениды, сложные эфиры, эпоксиды, азоксисоединения также реагируют с алюмогидридом лития. Если эти соединения присутствуют в значительном количестве, то в реакционной смеси должно быть достаточно гидрида для полного превращения амида в амин. Методом восстановления невозможно анализировать разбавленные водные растворы амидов в присутствии указанных выше соединений, так как потребовалось бы слишком большое количество реактива. Однако при содержании воды до 107о можно успешно пользоваться этим методом. При анализе проб, содержащих 507о воды, результаты определения амида получались заниженными на 107о, однако если брать достаточное количество гидрида, то можно анализировать и такие растворы. [c.163]

Ни арилгидроксиламины, ни нитрозоарены не удается получить восстановлением нитросоединений в щелочной среде Это объясняется тем, что в этих условиях они по мере образования конденсируются с образованием азоксисоединений [c.228]

Именно по этой причине азоксисоединения являются первыми одуктами восстановления нитроаренов в щелочных средах Справедливость предложенного механизма была доказана лучением азоксисоединения конденсацией и-толилгидроксил-[ина и нитрозобензола под действием щелочи-атом азота, язанный с кислородом, оказывается по соседству с фенильной уппой [c.229]

Азобензол может быть получен не только восстановлением азоксисоединения или взаимодействием анилина с нитрозобен-золом, но также прямо из нитробензола восстановлением цинком в щелочной среде или тетрагидридоалюминатом лития в эфире [c.230]

Одним из наиболее удобных катализаторов гидрогенолиза нитрогруппы является скелетный никель. Этот катализатор столь активен, что может обеспечить превращение нитросоединений в азо- и азоксисоединения. Стивинсон и Гамильтон [194] применили скелетный никель для восстановления нитро-бензоларсиновых кислот. Нитробензол, л-динитробензол, я-нитрофенол и 3,3 -динитродифенил почти количественно восстанавливаются в соответствую- [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология