Получение поливинилформаля ацеталированием поливинилового спирта формальдегидом

Работа № 95. Получение поливинилформаля ацеталированием поливинилового спирта формальдегидом [c.214]

На примере процесса образования поливинилформаля при ацеталировании поливинилового спирта формальдегидом в водном растворе показано, что химический синтез нерастворимого полимера из компонентов раствора может быть использован как для отверждения пен, так п для получения тонкопористых конденсационных структур (без вспенивания). [c.101]

Получение поливинилформальэтилаля иа поливинилового спирта проводят в две стадии первая — ацеталирование поливинилового спирта формальдегидом, вторая — ацеталирование полученного низко-замещенного поливинилформаля ацетальдегидом. Процесс проводят в эмалированном реакторе с мешалкой и рубашкой для обогрева и охлаждения. Для этого сначала загружают в реактор водный раствор поливинилового спирта, нагревают до 75—80° С и выдерживают при этой температуре 1 ч. Затем в реактор подают воду, метанол и соляную кислоту и доводят концентрацию поливинилового спирта до 7%. Перемешивание проводят 30 мин, смесь нагревают до 70° С, после чего загружают формалин из расчета 0,35 моля формальдегида на 1 моль основного звена поливинилового спирта. Ацеталирование длится 3 ч 20 мин, после чего реакционную смесь охлаждают, до 4—10° С. Образовавшийся поливинилформаль растворяется, образуя однородный раствор. [c.152]

При ацеталировании поливинилового спирта формальдегидом в водном растворе (в присутствии кислоты в качестве катализатора) поливиниловый спирт превращается в нерастворимый поливинилформаль (сохраняющий некоторое число незамещенных гидроксильных групп). Из полученного пересыщенного раствора образуется микрогетероген-ная конденсационная структура, состоящая из сросшихся глобул поливинилформаля. В водной среде она представляет собой белый, непрозрачный, пористый, эластичный материал. Если ее тщательно отмыть от избытка кислоты и формальдегида и высушить, то в результате капиллярной контракции она теряет пористость и проницаемость. [c.34]

Процесс ацеталирования включает две стадии взаимодействие формальдегида с поливиниловым спиртом, а затем ацеталирование полученного поливинилформаля. [c.107]

Получение и свойства. Поливинилформаль получают как ацетал -рованием формальдегидом поливинилового спирта, растворенного в воде (гетерофазный метод), так и обработкой формальдегидом поливинилацетата, растворенного в уксусной кислоте (одностадийный гомогенный процесс). Ацеталирование происходит под действием серной, соляной кислот или нефтяных сульфокислот. [c.184]

Концентрация поливинилового спирта в смеси составляла 1,36 г-экв л, формальдегида — 2,62 М, кислоты — 2,52 М. Примерно через 30 минут при этих условиях достигалась критическая степень ацеталирования поливинилового спирта образовавшийся поливинилформаль терял растворимость. В полученном пересыщенном растворе самопроиз- [c.103]

Наряду с поливинилформалем для изоляции проводов находит также применение смешанный поливинилацеталь — поливинилформальэтилаль. Различные методы получения ноливинилформальэтилаля описаны выше. Для изоляции применяется смешанный ацеталь, полученный ацеталированием поливинилового спирта смесью из 1.25 мол. формальдегида и 0.25 мол. ацетальдегида на 1 мол. поливинилового спирта в водно-спир-товой среде. Введение небольшого числа этилальных групп в поливинилформаль улучшает его растворимость и положительно влияет на эластичность пленок. Такой ацеталь хорошо растворяется в смеси растворителей, состоящей, например, из амилацетата, хлорбензола, трихлорбензола и изоамилового спирта. Для эмалирования проволоки применяется лак с вязкостью по Форду 50—55 сек. Нанесенная на провод пленка высушивается нри температуре 280—325° и для улучшения свойств подвергается дополнительной тепловой обработке нри температуре 140—145° в течение 2—3 час. По своим свойствам изоляция на основе смешанных ацеталей значительно превышает масляно-лаковую, но несколько уступает изоляции типа формекс, в особенности в отношении стойкости к воздействию растворителей. [c.272]

Смола для эмальлака метальвин представляет собой поливинилформаль. Для ее получения берут также водный раствор поливинилового спирта (концентрация со8%). Ацеталируют формалином (количество формальдегида 30—40% по массе от поливинилового спирта) в присутствии контакта Петрова (катализатор). Температура ацеталирования 93—95° С, продолжительность 6—7 ч. Во время реакции поливинилформаль постепенно выпадает в виде твердых частиц. По окончании процесса готовый продукт многократно промывают водой до нейтральной реакции. После отсоса воды поливинилформаль отрабатывают водным раствором триэтаноламииа для повышения устойчивости при хранении (стабилизации), отжимают в центрифуге и сушат при 40—45° С. Степень замещения гидроксильных групп при получении поливинилформаля меньше, чем при получении винифлекса. Содержание формальных групп в расчете на поливинилформаль 68—72% по массе. [c.165]

Кроме эмальлака винифлекс, в производстве эмалированных проводов применяется другой эмальлак на полиацеталевой основе под названием метальвин (разработан НИИ полимеризацион-ных пластмасс), отличающийся от первого тем, что вместо смешанного полиацеталя (поливинилформальэтилаля) в его рецептуру входит поливинилформаль. Технологический процесс получения этих смол отличается только в конечной стадии ацеталирования. В одном случае на поливиниловый спирт действуют последовательно двумя альдегидами (формальдегидом и ацетальдегидом), а в другом только формальдегидом. При получении поливинилформаля процесс протекает также в гетерогенной среде, так как в результате реакции из раствора выпадают твердые частицы полимера. Степень замещения гидроксильных групп у смолы метальвин меньше, чем у смолы винифлекс и составляет 68—72%. [c.148]

Водостойкость ацеталей ноливинилового спирта зависит главным образом от степени ацеталировання и природы альдегида. Чем выше степень замещения, чем меньше объем заместителя (от которого зависит плотность упаковки) и его полярность, тем менее ацеталь набухает в воде и поглощает гигроскопическую влагу из воздуха. Молекулярный вес поливинилацеталя имеет в этом отношении меньшее значение. Для поливинилформаля водопоглощение составляет 1.3% для поливинилэтилаля 2—2.5%, для поливииилбутираля 2.5—4%. Указанные цифры, характеризующие водостойкость поливинилацеталей, имеют в связи со сказанным лишь относительное значение. Набухание зависит также от методики ацеталировання ноливинилового спирта и определяемого этим распределения ацетальных групп. Сказанное иллюстрируется поведением пленок из частично ацеталированного формальдегидом поливинилового спирта. Испытывались три типа пленок. Первый тип получался путем отливания на стеклянную пластину поливинилового спирта, обработанного формалином в растворе, и состоял из беспорядочно расположенных молекул формаля, второй получался при поверхностной обработке пленки поливинилового спирта формалином и третий — при растворении второго и отливке пленки из полученного раствора. Вследствие гетерогенности реакции формальные группы во втором типе были сконцентрированы в аморфных областях пленки. Третий тип состоял из беспорядочного агрегата локально формализованных молекул. Второй имел самую высокую плотность и третий самую низкую. Набухание в воде пленок поливинилацеталя, содер>кащего до 30 мол.% формаля, показало (при температуре 30, 50 и 70°), что первый и второй типы пленок заметно набухают в таких условиях, в которых третий тип не имеет такой тенденции (при равной степени ацеталировання). Тип формализации [c.45]

Для получеиия губки из поливинилформаля воздух вдувается в раствор поливинилового спирта, содержащий формальдегид и кислоту. Образовавшаяся пенистая масса выливается в форму, в которой и проходит реакция ацеталировання с образованием поливинилформаля 50/о-й степени замещения (мол.). После отверждения пены растворитель отмывается. Полученный поропласт (с сообщающимися порами) способен впитывать воду подобно натуральной губке. Масса п сухом состоянии тверда, по после увлажнения становится очень мягкой (вследствие большого содержания в полимере гидрофильных ОН-групп). Такая губка может подвергаться стерилизации и противостоит действию кипящей воды, 15%-го раствора NaOH, холодной 30%-й H2SO4, мыльных растворов. [c.253]

Детали процесса получения губчатого материала из поливипилформаля варьируются в ряде других описаний. Так (Амер. п. 2659935), уплотненные губки изготовляются из содержащей не более 3% воды губки из поливинилформаля (содержащего 35—50% ацетальных групп) путем последующей обработки под давлением, достаточным для существенного уменьшения объема, и при температуре, более низкой, чем температура, необходимая для полного отверждения губки. Описывается процесс получения губки (Амер. п. 2668153), в которой отдельные участки малого объема содержат поливинилформаль большей степени ацеталировання, чем в остальной части губки, что достигается применением формальдегида в виде гранулированного параформа, частицы которого имеют размер 20 меш (и не содержат частиц менее 8 меш). Для лучшего вспенивания массы предлагается добавка в раствор поливинилового спирта растворов природных органических коллоидов. Так, теплый коллоидный раствор крахмала или декстрина, образующий гель при охлаждении, смешивают с водным раствором поливинилового спирта, затем добавляют формалин и кислый катализатор, взбалтывают в пену и нагревают до образования губкообразного продукта [Яп. п. 3745(1951)]. По другому описанию [Ян. п. 87 и [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология