Поливинилформаль, получение

РАБОТА 102. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИВИНИЛФОРМАЛЯ [c.188]

Работа 34. Получение поливинилформаля........ [c.4]

РАБОТА 103. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИВИНИЛФОРМАЛЯ В РАСТВОРИТЕЛЕ [c.189]

Поливинилформаль, полученный гомогенным способом, отличается более высоким содержанием ацетатных групп. Содержание винилацетатных звеньев составляет 9,5—13% (по массе). [c.140]

Указанная реакция протекает с различными альдегидами, например с формальдегидом, ацетальдегидом, масляным альдегидом и др. Полученные соединения будут называться соответственно поливинилформаль, поливинилэтилаль, поливинилбутираль. [c.161]

К преимуществам процесса ацеталирования в уксусной кислоте относятся одинаковый размер частиц поливинилформаля, полученных при осаждении раствора, и отсутствие склонности к комкованию [102]. Недостатком этого процесса является необходимость выделения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов. [c.188]

На примере процесса образования поливинилформаля при ацеталировании поливинилового спирта формальдегидом в водном растворе показано, что химический синтез нерастворимого полимера из компонентов раствора может быть использован как для отверждения пен, так п для получения тонкопористых конденсационных структур (без вспенивания). [c.101]

Одним из важных признаков разделения метастабильных растворов полимеров на две фазы является изменение вязкости. В тех случаях, когда частицы новой фазы содержат больше полимера, дисперсионная среда становится более разбавленной и вязкость системы уменьшается. Примером являются резкие изменения вязкости в момент выделения новой фазы из метастабильных растворов поливинилформаля, полученных при взаимодействии поливинилового спирта с формальдегидом и кислотой (рис. 7). Если же из нестабильного раствора (полученного, например, охлаждением стабильного) выделяются капли разбавленного раствора, дисперсионная среда становится более концентрированным раствором полимера и вязкость системы может постепенно возрастать. [c.322]

Цель работы. Получение поливинилформаля полимераналолич-ными превращениями поливинилового спирта в водной и спиртовой среде. [c.93]

К преимуществам процесса ацеталирования в уксусной кислоте относятся одинаковый размер частиц поливинилформаля, полученных при осаждении раствора, и отсутствие склонности к комкованию [168]. Недостатком этого процесса является необходимость выделения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов. Концентрирование ее может быть проведено экстрагированием смесью растворителей, состоящей из этилацетата и бензола (85 15). [c.185]

Кроме перечисленных наиболее крупных производств полимерных материалов, имеется еще несколько важных и перспективных направлений использования формальдегида в данной области. К их числу относится получение поливинилформаля, применяемого в производстве электроизоляционных лаков, клеев для склеивания металлов, монопластов и т. д. [c.198]

Из рассмотренных полиацеталей поливинилформаль имеет самые короткие боковые цепи. Поэтому он наименее растворим и имеет самую высокую температуру плавления. Нерастворим в обычных растворителях. Растворяется в таких соединениях, как уксусная кислота, муравьиная кислота, фенолы, пиридин и др. Практически из указанных соединений для получения лаков удалось применить фенолы (в производстве эмалированной проволоки), [c.163]

Контрольную пробу приготовляют точно так же, как и рабочую, только смесь из колбы отгоняют без навески поливинилформаля. К полученному 1 л отгона добавляют 15—20 мл 1 н. солянокислого гидроксиламина, 15—20 капель метилового оранжевого и титруют 0,5 н. щелочью до оранжевого цвета (до нейтральной реакции). [c.182]

При ацеталировании поливинилового спирта формальдегидом в водном растворе (в присутствии кислоты в качестве катализатора) поливиниловый спирт превращается в нерастворимый поливинилформаль (сохраняющий некоторое число незамещенных гидроксильных групп). Из полученного пересыщенного раствора образуется микрогетероген-ная конденсационная структура, состоящая из сросшихся глобул поливинилформаля. В водной среде она представляет собой белый, непрозрачный, пористый, эластичный материал. Если ее тщательно отмыть от избытка кислоты и формальдегида и высушить, то в результате капиллярной контракции она теряет пористость и проницаемость. [c.34]

Поливинилацетали представляют собой твердые аморфные бесцветные полимеры. Свойства их зависят как от степени ацеталирования, так и природы альдегида, взятого для их получения. Более жестким и менее растворимым является поливинилформаль. С увеличением молекулярной массы используемого альдегида возрастают эластичность, морозостойкость и растворимость в органических растворителях, но снижаются температура размягчения и твердость. Все поливинилацетали отличаются высокой адгезией к металлам, стеклу, пластмассам, древесине и другим материалам. Поэтому их используют в качестве клеев или ими модифицируют другие полимеры для улучшения их адгезионных свойств и придания им пластичности. [c.61]

Однованный гомогенный способ получения полиацеталей осуществляется в присутствии кислоты (НС1, H2SO4), являющейся одновременно катализатором омыления поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта. Поливинилформаль из раствора высаживают водой. [c.166]

Для получения тонкопористых конденсационных структур может быть использован также химический синтез нерастворимых высокомолекулярных соединений из компонентов раствора, приводящий к созданию пересыщенных состояний. Некоторые из реакций, приводящих к образованию нерастворимых полимеров, могут быть с равным успехом применены как для получения конденсационных структур, так и для отверждения вспененных растворов и получения поропластов. Интересным примером этого процесса является синтез нерастворимого поливинилформаля при взаимодействии в водном растворе поливинилового спирта с формальдегидом в присутствии сильных кислот (серной, соляной) в качестве катализатора. На его основе во Владимирском научно-исследовательском институте синтетических смол была разработана технология [c.95]

Аналогичными особенностями обладают многие дисперсные структуры, полученные из синтетических полимеров, например, конденсационные структуры поливинилформаля (ПВФ) относительно невысоких (60—70%) степеней ацеталирования [8]. В оводненном состоянии они обнаруживают развитую поверхность раздела порядка десятков квадратных метров на грамм [И] и из-за интенсивного рассеяния света представляются молочно-белыми. После высушивания они превращаются в однородные прозрачные полимерные стекла, практически лишенные пористости, о чем свидетельствуют измерения адсорбции [12] и исследования, проведенные методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей [13]. [c.331]

Методы получения, свойства и области применения поливи-нилацеталей описаны в ряде обзоров [1—3, 5, 10, 11, 29, 32, 33, 490—494]. Костеску, Матееску и Опреску [495] предлагают метод прямого гидролиза поливинилацетата и получения из него поливинилформаля заданного состава. [c.451]

В Трехгорлую колбу прибора помещают спирт, формалин и сернук кислоту. Включают мешалку и вводят поливиниловый спирт. После интенсивного перемешивания суспензии в течение 5—10 мин пускают вод в холодильник и колбу начинают подогревать на водяной бане, постепенно доводя температуру до 70—75° С. При этой температуре реакцик ацеталирования проводяг 3—4 ч до образования прозрачного pa TBOp поливинилформаля. Полученный продукт осаждают водой, промываю и сушат в вакуум-эксикаторе. [c.189]

Поливинилформаль, полученный гетерогенным способом, является основным компонентом лака метальвин (ВЛ-941). Пленкообразующая часть этого лака кроме поливинилформаля содержит резольный фенолоформальдегидный полимер (см. с. 168) в соотношении 2 1. Содержание пленкообразующих 15—16%. Растворителем служит дикрезол (смесь м- и л-крезола), разбавителем — каменноугольный сольвент (64 масс.ч. на 100 масс. ч. дикрезола). [c.141]

Смола для эмальлака метальвин представляет собой поливинилформаль. Для ее получения берут также водный раствор поливинилового спирта (концентрация со8%). Ацеталируют формалином (количество формальдегида 30—40% по массе от поливинилового спирта) в присутствии контакта Петрова (катализатор). Температура ацеталирования 93—95° С, продолжительность 6—7 ч. Во время реакции поливинилформаль постепенно выпадает в виде твердых частиц. По окончании процесса готовый продукт многократно промывают водой до нейтральной реакции. После отсоса воды поливинилформаль отрабатывают водным раствором триэтаноламииа для повышения устойчивости при хранении (стабилизации), отжимают в центрифуге и сушат при 40—45° С. Степень замещения гидроксильных групп при получении поливинилформаля меньше, чем при получении винифлекса. Содержание формальных групп в расчете на поливинилформаль 68—72% по массе. [c.165]

Полученный продукт выливают в большой объем воды, осадок про мывают водой до нейтральной реакции промывных вод, отфильтровыва ют и высушивают при 40° С. Определяют выход поливинилформаля п< отношению к взятому поливиниловому спирту и растворимость в смес1 спирта и дихлорэтана, в феноле, крезоле, бензиловом спирте, содержа ние формальных групп. [c.189]

Ацетали ПВС используются для приготойления лаков, эмалей, порошковых красок. Поливинилформалевый и поливинилформаль-этилалевый лаки кроме соответствующего поливинилацеталя включают резольную фенолоформальдегидную смолу.. Растворителями при получении лака на основе ПВФ, полученного ацеталированием ПВС в гетерогенных условиях, служат фенол, ди- или трикрезол, разбавителями — сольвент, ксилол. Содержание пленкообразующих в лаке метальвин (ВЛ-941) составляет 15—16% [c.155]

Превращение водорастворимого поливинилового спирта в нерастворимый поливинилформаль используется в технике для отверждения вспененных растворов и получения пенополивинилформаля — пенопласта, отличающегося весьма высокой влагоемкостью и находящего ряд важных технических применений, в частности в медицине [7]. [c.113]

Процесс ацеталирования включает две стадии взаимодействие формальдегида с поливиниловым спиртом, а затем аце-талирование полученного поливинилформаля [c.175]

При образовании частиц поливинилформаля из полученных пересыщенных растворов мутность меняется значительно резче, чем при образовании новой фазы из метастабильных растворов поливинилового спирта — не в два-три раза, а в десятки и сотни раз. Это позволило проводить измерения в очень разбавленных растворах полимера (порядка 2 10 2 г1мл). Как известно, при измерении молекулярных весов поли- [c.85]

При достижении некоторой критической степени ацеталирования поливинилформаль теряет растворимость. Из образовавшегося пересыщенного раствора выделяются частицы новой фазы. Они срастаются в ажурную пространственную сетку. Возникает конденсационная структура (первого рода). Свежеприготовленные конденсационные структуры поливинилформаля, как показали Г. М. Синицына с соавт. [10] и М. С. Остриков с соавт. [11], оказываются неустойчивыми к силам капиллярной контракции. После отмывки от кислоты и избытка альдегида они сохраняют пористость только в увлажненном состоянии. При высушивании они полностью теряют пористость, образуя газо- и паронепроницаемый материал. Силы капиллярной контракции, развивающиеся в области микроменисков испаряющейся влаги, приводят к тесному сближению структурных элементов. При окончательном высыхании, но-видимому, остаточные гидроксильные группы частично ацеталированного поливинилформаля образуют между собой водородные связи, которые как бы зашивают все поры конденсационной структуры. Как показал Г. М. Плавник с соавторами [12] методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, в таких зашитых криптоконденсационных структурах сохраняется лишь небольшое количество очень мелких пор радиусом около 20 А. В полученной стеклообразной, почти прозрачной массе непористого полимера память об исходной пористой конденсационной структуре хранится лишь в виде системы сложным образом распреде- [c.97]

Концентрация поливинилового спирта в смеси составляла 1,36 г-экв л, формальдегида — 2,62 М, кислоты — 2,52 М. Примерно через 30 минут при этих условиях достигалась критическая степень ацеталирования поливинилового спирта образовавшийся поливинилформаль терял растворимость. В полученном пересыщенном растворе самопроиз- [c.103]

Так как условия получения технического пенополивинилформаля (состав ацеталирующей ванны, концентрация полимера, температура) не идентичны условиям получения образцов конденсационных структур поливинилформаля, изученных в настоящей работе, то представлялось желательным охарактеризовать конденсационную структуру пенополивинилформаля таким способом, который не был бы чувствителен к более грубой структуре пены. [c.114]

Перечисленные выше приемы фиксации пористости оставляют полученный пористый материал неустойчивым к действию исходного растворителя после набухания в нем устойчивость к капиллярной контракции вновь исчезает. Более эффективны приемы, основанные на необратимом химическом модифицировании полимерной фазы, приводящем к ее лиофобизации и к уменьшению деформируемости. Так, оводненные конденсационные структуры поливинилформаля невысокой степени ацеталирования приобретают устойчивость к капиллярной контракции после различных видов модифицирующей химической обработки (например, после дополнительного ацеталирования [66]), которые вызывают изменения свойств полимера, вполне аналогичные тем изменениям, каким подвергается коллаген в процессах дубления, применяемых для получения натуральной пористой кожи [67]. [c.328]

Процессы получения высокомолекулярных дисперсных структур (в особенности конденсационных) приобретают практический интерес в связи с возможностями получения разнообразных пористых материалов, обладающих сочетанием высокой проницаемости (например, паропроницаемости) с желаемыми механическими свойствами. Особенно эффективными оказываются способы, основанные на сочетании конденсационного структурообразования с другими путями формирования дисперсных структур. Так, Писаренко, Георгиева и Штарх [68] получили материал, сочетающий свойства латексных структур (высокую эластичность) со свойствами конденсационных структур поливинилформаля (устойчивая пористость). Авторы [69] показали, что сочетание вспенивания с отверждением пены путем формирования в стенках ячеек пены конденсационной структуры позволяет получать пористый пенополивинилформаль, отличающийся огромной водопоглощающей способностью (так как в нем удачно сочетаются две системы пор, сильно различающиеся по размерам). Воробьева [701 показала, что сочетание процессов образования новой фазы с особыми приемами управления ориентированной агрегацией выделяющихся частиц путем наложения переменного электрического поля позволяет получить систему сильно анизометрических частиц, сос- [c.328]

Значения 7ист, рассчитанные с учетом поляризации, представлены на рис. 16. Видно, что в отличие от эффективной электрической проводимости 7 ст поливинилформаля (кривая 2) остается постоянной в интервале от ЬШ до 3-10 В/м, а 7ист полиэтилена высокого давления (кривая ]) возрастает всего лишь в 3—4 раза при увеличении S от 2-10 до 1,2-10 В/м. Характерно, что значения эфф, полученные для полиэтилена высокого давления при времени выдержки образца под напряжением 40 с практически совпадают с уист. [c.50]

По первому варианту однованного метода обычно исходят либо из спиртового раствора поливинилацетата (при получении поливи-нилэтаналя и поливинилбутираля), либо из раствора поливинилацетата в уксусной кислоте (при получении поливинилформаля, когда образующийся ацеталь нерастворим в спирте). [c.307]

Поливинилформаль может быть получен и по однованному методу действием 40% формалина на 15—20% раствор поливи-иилацетата в уксусной кислоте в присутствии 2—3% серной кислоты. [c.313]

Контрольную пробу приготавливают так же, как и анализируемую, т. е. производят отгонку с водяным паром, только без навески поливинилформаля. К полученному отгону добавляют пипеткой 20 мл раствора солянокислого гидроксиламина, 10 капель раствора метилового оранжевого и титруют раствором NaOH до оранжевого оттенка. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология