Поливиниловый спирт, действие излучения

К важнейшим полимерам нефтехимического синтеза относятся синтетические каучуки общего и специального назначения, а также полиэтилен, политрифторэтилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, полистирол, полиэтилентерефталат, находящие широкое применение на практике. ИК-спектры указанных полимеров изучены в диапазоне частот 400—4000 см и установлены спектрально-структур-ные корреляции. По трем полимерам — полиэтилену, поливинилхлориду и полиэтилентерефталату — проведена серия экспериментов по изучению действия ионизирующего излучения на молекулярную структуру полимеров. [c.86]

Ионизирующее излучение оказывает сшивающее действие на поливиниловый спирт в водных растворах [37, 41]. При облучении раствора -излучением сначала наблюдаются очень небольшие изменения (не происходит даже заметного изменения вязкости), но при вполне определенной дозе раствор превращается в гель, причем по мере продолжения облучения гель сокращается в объеме и начинает занимать лишь часть объема раствора. Через некоторое время дальнейшее уплотнение геля прекращается, и его объем достигает стационарной величины. Образование геля наблюдается лишь в растворах с начальной концентрацией полимера более 0,3%. Чем выше начальная концентрация полимера в растворе, тем меньше конечный объем набухшего геля и, следовательно, тем выше стационарная степень сшивания геля. [c.159]

При обработке некоторыми окислителями или при действии на них излучения высокой энергии (у-лучей, ускоренных электронов) образуются макрорадикалы, способные инициировать привитую сополимеризацию винильных и акриловых мономеров. Типичными окислителями, используемыми для этой цели, являются реактив Фентона (смесь соли двухвалентного железа с перекисью водорода, генерирующая активные гидроксильные радикалы), персульфаты и соли некоторых металлов, особенно кобальта (П1), марганца (IV) и церия (IV). Природные и гидратцеллюлозные волокна, а также волокна из поливинилового спирта легко модифицируются по этому методу в водных растворах, [c.353]

В таких полимерах, как политетрафторэтилен, поливинилхлорид и поливиниловый спирт, величина отношения числа образовавшихся поперечных связей к числу разорванных обычно меньше. Установлено, что диффузия гелия и аргона в первых двух поли.ме-рах увеличивается с повышением дозы у-излучения так же, как и растворимость аргона в политетрафторэтилене-" . При действии у-излучения на поливиниловый спирт заметно увеличивается скорость диффузии и растворимость четыреххлористого углерода, что приводит в конечном счете к образованию сильно набухшего структурированного геля . [c.247]

При действии у-лучей Со " радиационный выход процесса обесцвечивания метиленовой голубой в поливиниловом спирте составлял 1,80 0,05 мол./ЮО эв. Изменения мощности дозы в пределах от 10 до 10 рад/сек не влияют на величину радиационного выхода. Последний практически не зависит от вида и энергии излучения. Так, например, при действии дейтронов с энергией 14 Мэе, которые [c.59]

Полимеры в растворе исследованы в меньшей степени, чем полимеры в сухом состоянии, но имеющиеся ограниченные данные показывают, что окончательный результат действия излучения в обоих случаях не очень различен, хотя механизм радиолиза должен быть разным. В частности, те полимеры, которые сшиваются при облучении в сухом состоянии в отсутствие кислорода, сшиваются также при облучении в растворе в отсутствие воздуха и дают в конце концов гель при условии, что начальная концентрация полимера больше приблизительно 1%. Те полимеры, которые деструктируют в сухом состоянии, деструктируют также в растворе при всех концентрациях. Полимеры, ионизованные в растворе, представляют исключение. В частности, полистиролсульфоновая кислота и ионизированная, форма полиакриловой кислоты сшиваются в сухом состоянии, но сшивания их в водном растворе не обнаружено [А12, С62]. Это, очевидно, вызвано электростатическим отталкиванием. При концентрациях ниже приблизительно 0,3—0,5% ни один полимер не образует геля при облучении в растворе ]А12, С62]. Причина только что сказанного установлена для случая поливинилового спирта [В60, S61] полимерные молекулы всегда сшиваются друг с другом, однако при низких концентрациях проявляется тенденция образовывать внутренние связи, а поэтому, хотя некоторое увеличение молекулярного веса и происходит, полимер никогда не образует сетку, простирающуюся на всю систему. [c.199]

Внутримолекулярные превращения происходят под действием физических факторов (излучения, тепла, света) или химических реагентов. При этом в отличие от полимераналогичных превращений химические реагенты, вызывающие внутримолекулярные превращения, не входят в состав полимерной цепи. К внутримолекулярным реакциям относится дегидратация, ангидризация, дегидрохлорирование, декарбоксилироваяие и др. Так, при дегидратации поливинилового спирта или при дегидрохлорировании поливинилхлорида получается поливинилен — полимер, содержащий систему сопряженных связей и обладающий полупроводниковыми свойствами [c.88]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

В ряде случаев при действии излучения на растворы существенную роль играет передача энергии от молекул растворителя к молекулам полимера. По данным [97], в бензольном растворе эффективность передачи энергии к различным полимерам возрастает в последовательности полиакрилаты<полиБИ-нилацетат<полистирол<натуралы1ый каучук. Часто на ход радиолиза полимеров в растворах значительное влияние оказывает введение некоторых добавок. Например, добавление 1 г тиомочевины в 2%-ный водный раствор поливинилового спирта увеличивает дозу гелеобразования почти в 20 раз [46]. [c.290]

Г. Остер и В. Бройде [205] разработали дозиметр, предназначенный для определения малых доз (порядка 0,5 рад). Этот дозиметр представляет собой пленку, приготовленную выпариванием водного раствора, содержащего 3,2% поливинилового спирта, 0,04% метиленового голубого, 7,0% нитрата свинца, 17% этилендиаминтетрауксусной кислоты и 8,5% глицерина. Полученная пленка с целью обесцвечивания облучалась ультрафиолетовым светом. Под действием ионизирующего излучения лейкоформа красителя окисляется, в результате чего появляется окращивание пленки. Выход превращения составляет 10 мо-декул/100 эв, что указывает на цепной характер реакции. Однако эта система имеет ряд недостатков. [c.376]

Карпов 86] сообщает, что действие у-излучения Со , а-излучения радона, электронов с энергией 250—400 кэв и рентгеновского излучения вызывает деструкцию поливинилового спирта как в блоке, так и в разбавленных водных растворах [87]. По мнению других авторов [88], при облучении в атомном реакторе, действии рентгеновских лучей и электронов происходит сшивание молекул полимера. Энергия, поглсщенная образцом на образование одной поперечной связи, должна быть порядка 20 зв. [c.341]

Образование макромолекул с ненасыщенными связями, сопровождающееся выделением низкомолекулярных соединений. В. п. подобного тина обычно протекают под действием тепла, света, излучений высокой энергии и ускоряются в присутствии катализаторов — к-т, оснований, солей (напр., НС1, Fe lg, AIGI3). Так, при термич. обработке или облучении УФ-светом поливинилхлорида и поливинилового спирта происходят соответственно дегидрохлорирование и дегидратация с образованием полимеров с системой сопряженных связей — поливиниленов [c.243]

Полимеры, деструктирующиеся только в разбавленных растворах (концентрация <0,3%) при действии ионизирующих излучений на эти же полимеры в твердом состоянии и в концентрированных растворах протекают реакции сшивания (полиакриловая кислота, поливиниловый спирт, полиакрило-амид, поливинилпироллидон и др.). [c.65]

Согласно литературным данным, в США и Англии изготавливаются в промышленных масштабах для использования в дозиметрии окрашенный полиметилметакрилат и бумага, покрытая поливинилхлоридом, содержащим краситель 1427, 437]. По изменению их окраски можно определять дозы в пределах от 0,1 до Ъ Мрад. В США для измерения доз различных видов излучения широко применяются выпускаемые промышленностью пленки из целлофана, содержащего некоторые красители [312, 352, 353]. Эти пленки обесцвечиваются под действием излучений. Степень обесцвечивания находится в линейной зависимости от величины дозы при ее изменениях от 0,1 до 10 Мрад. Все эти системы характеризуются независимостью показаний от изменений мощности дозы и температуры во время облучения, а также отсутствием эффекта последействия. До облучения они могут храниться в темноте в течение длительного времени. Эти системы используются для определения доз электронов и пространственного распределения поглощенной энергии в облучаемой среде. С их помощью контролируются процессы радиационной обработки различных материалов в производственных условиях. Для решения аналогичных задач в Институте физической химии им. Л. В. Писаржевского АН УССР был разработан метод химической дозиметрии, основанный на применении пленок из окрашенного поливинилового спирта [94]. Кроме того, был тщательно проверен и усовершенствован [40, 41 ] предложенный в свое время Гебелем [345] способ дозиметрии при помощи пленок из непластифицированной триацетилцеллюлозы. [c.56]

По данным ряда исследователей, действие излучений шсокой энергии на твердые полимеры приводит к преобладанию той или иной реакции в зависимости от химического строения полимера. Так, для полиэтилена, полипропилена, поливинилового спирта, полиэтилентерефталата и полиамидов характерно преобладание сшивания, а для политетрафторэтилена, политрифторхлорэтилена, поливинилиденхлорида, целлюлозных пластиков, полиизобутилена и полиметилметакрилата — преобладание деструкции. [c.34]

Интересно использование ионообменных реакций в фоточувствительных смолах. Вообще говоря, воздействие света вызывает в веществе целый комплекс разнородных по физической природе явлений, но мы здесь отметим лишь один класс фоточувствительных смол фоторезисты со сшитой нерастворимой структурой. Примером может служить коричный эфир и азиды поливинилового спирта. Особо важным представляется эффект деструкции сшитой полимерной структуры под действием света и связанное с этим соответствующее изменение растворимости. В последние годы была разработана технология точной печати на контактных полимерных пленках с использованием высокоэнергетических источников излучения (рентгеновских лучей и электронных пучков). Фото деструкция обычно связана с наличием кетонных структур в основной или боковых цепях полимера. Под действием потока электронов легко разрушаются полимеры с винилиденовыми структурами. При облучении электронами соединений типа 107 происходит разложение с вьщелением в качестве продуктов фрагментов, [c.55]

Пленки на основе поливинилового спирта (ПВС) (ТУ 6-05-47 - 80) и его производных обладают достаточно высокой прочностью (Ор 50 МПа), прозрачны, газонепроницаемы, стойки к действию нефтепродуктов, кислорода и озона. Удлинение при разрыве непласти-фицированных пленок 20 - 30%. Для повышения эластичности в полимер вводят глицерин, мочевину, гликоли и др. Пленки поглощают влагу из атмосферы, что приводит к снижению их прочности и увеличению эластичности. С целью повышения водостойкости пленки подвергают обработке альдегидами, кислотами, излучением и т.п., приводящей к структурированию. [c.12]

Лаврентьевич Я. И., Кабакчи А., Действие излучения с разл1 чной величиной линейной передачи энергии на поливиниловый спирт, сб. Радиационная химия полимеров , Изд. Наука , 1966, стр. 253. [c.323]

Как было отмечено, УФ-излучение является основным активирующим агентом плазмы инертного газа. Его воздействие на полиолефины вызывает выделение практически только водорода. Однако ситуация меняется при наличии в полимерной цепи заместителей. Так, обработка в аргоновой плазме полиакриловой кислоты, поливинилового спирта и докозана, предварительно окисленного в Г-форме кислородной плазмы, приводят в первых двух случаях к выделению Н2, СО, Н2О (и О2), но в третьем только Н2СО (рис. 5.14). Это свидетельствует не только об участии УФ-квантов в разрушении кислородсодержащих групп, но и о том, что такие группы, образующиеся под действием плазмы, не [c.359]