Окислительное дегидрирование парафинов

Предпочтительнее проводить окислительное дегидрирование бутана и изопентана, так как эти углеводороды являются наиболее дешевым сырьем, однако процесс окислительного дегидрирования парафинов протекает в более жестких условиях и с меньшей эффективностью (табл. 33) [32, с. 15—18], чем процесс дегидрирования олефинов. Поэтому наибольшие успехи достигнуты в разработке процессов окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов, главным образом, н-бутиленов в бутадиен-1,3 в присутствии кислорода. В качестве катализаторов используются соединения ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. [c.181]

Эта реакция окислительного дегидрирования парафинов, ограничивающая выбор температуры окисления, представляет, однако, самостоятельный интерес как метод синтеза олефинов и диенов. Подобный процесс нашел применение для производства ацетилена и пиролиза углеводородных газов на олефины. При газофазном окислении парафинов даже при 400 °С не удалось избежать протекания побочных процессов дегидрирования и крекинга исходного углеводорода. В результате реакционные газы содержат олефины и парафины с меньшим числом углеродных атомов, чем в исходном парафине [c.527]

Окислительное дегидрирование парафинов [c.684]

В отличие от обычного дегидрирования, окислительное дегидрирование парафинов является сильно экзотермической реакцией, поскольку нри окислении Н1 выделяется большое количество тепла (ДЯ = —55,3 ккал/моль [145]). Так как одновременно протекают и реакции глубокого окисления и крекинга, фактический тепловой эффект процесса еще больше. Поэтому эффективный отвод тепла является одним из самых сложных вопросов, возникающих при практической реализации метода. [c.150]

Наконец, серьезным препятствием для использования метода окислительного дегидрирования парафинов является сильное коррозионное действие иода и иодистого водорода, требующее применения дорогих конструкционных материалов [138, 142, 143, 146]. [c.150]

Известны попытки заменить галогены при окислительном дегидрировании парафинов и олефинов С4—С5 производными серы [198— 199] и окисления этих соединений двуокисью серы [200—202]. Работы в данном направлении не вышли из стадии лабораторного поиска. [c.157]

За прошедшие с тех пор годы появилось много работ по кинетике дегидрирования бутана, бутилена, изопентана и изоамилена на разных катализаторах, а также по кинетике зауглероживания и регенерации катализаторов в рассматриваемых процессах. Особенно широко исследовались процессы окислительного дегидрирования парафинов и олефинов. Эти исследования показали экономическую целесообразность промышленного использования процессов окислительного дегидрирования. [c.3]

Иод можно использовать как гомогенный катализатор окислительного дегидрирования парафинов [156]. При 650 °С, времени контакта 3 с и мольном соотношении СзНа Ог Ь = = 1 3,9 0,03 степень конверсии пропана превышала 70%, а селективность по пропилену достигала почти 60%. При окислительном дегидрировании н-бутана и н-бутиленов иод (0,001 — 0,002 моль Ь на 1 моль углеводорода) обеспечивает возможность получения бутадиена-1,3 с выходом до 80% за один проход. Бром и хлор при раздельном применении действуют менее эффективно [144" [c.72]

Окислительное дегидрирование парафинов галогенами. Существенное улучшение процесса дегидрирования углеводородов может быть достигнуто путем применения галогенов, которые являются акцепторами водорода и одновременно катализируют процесс дегидрирования парафинов, олефинов, нафтенов и алкилароматических углеводородов. В качестве акцепторов могут быть использованы хлор, бром и иод. [c.203]

Окислительное дегидрирование парафинов и алкилароматических углеводородов на оксидных катализаторах [c.140]

Окислительное дегидрирование парафинов. Процесс одностадийного окислительного дегидрирования парафинов, в частности, н-бутана, протекает значительно менее эффективно, чем соответствующих олефинов. Активация парафинов на поверхности катализатора происходит сравнительно медленно, а дегидрирование образующихся олефинов также затруднено. В результате, как и при обычном одностадийном дегидрировании, наряду с диеном образуются и соответствующие олефины. Температура процесса значительно выше (до 650—700 °С), чем при окислительном дегидрировании олефинов, а селективность, соответственно ниже. Так, на различных комплексных катализаторах (оксиды V, Мо, 8Ь, Со, [c.140]

Окислительное дегидрирование парафинов галогенами [c.141]

Окислительное дегидрирование парафинов в олефины и затем в диены удалось осуществить при помощи иода (худшие результаты дают бром и хлор), который инициирует образование радикалов и затем иодпроизводных, легко отщепляющих Н1 [c.596]

Окислительное дегидрирование парафина в диен можно провести в одну стадию при 500—575 °С в присутствии свободного иода. Катализаторами этого процесса служат некоторые окислы металлов (Рез04 с добавкой Ь10Н), но лучше галогениды металлов, например КВг и бромиды редкоземельных металлов, на носителях типа окиси алюминия или силикагеля. Количество добавляемого иода составляет 1—б мол. % к углеводороду, а количество кислорода — от 80 до 90 мол. %. Реакционную массу разбавляют большим избытком водяного пара. По-видимому, иод хемосорбируется катализатором и в атомарной форме инициирует реакцию дегидрирования. Образовавшийся иодистый водород немедленно окисляется кислородом с регенерацией свободного иода [c.685]

Как было указано ранее, при окислительном дегидрировании парафинов выход диенов значительно выше, чем при обычном дегидрировании. Другим существенным преимуществом рассматриваемого процесса является то, что в ходе реакции практически не образуется никаких побочных продуктов, за исключением СО, СО2, небольших количеств продуктов крекинга и кокса. При дегидриро-Ьании изопентана в присутствии иода не наблюдается скелетной изомеризации и образования пиперилена. Наличие следов последнего в конденсате объясняется дегидрированием к-пентана, содержащегося в исходном сырье [137]. Следы циклонентадиена обнаруживаются только при температуре выше 600—650 °С. Однако реализация процесса в промышленности возможна лишь при условии решения нескольких сложных технических задач, главной из которых является разработка простого и надежного способа извлечения и регенерации иода из продуктов реакции. Поскольку иод относится к числу дорогих и дефицитных веществ, даже небольшие его потери при производстве диенов обесценивают все преимущества данного метода. Наиболее эффективное решение этой проблемы заключается [c.149]

К числу первых сообщений по окислительному дегидрированию углеводородов относятся сведения [1] о возможности получения этилена путем взаимодействия этана с кислородом над катализатором из окислов железа, хрома, меди и калия, а также получения бутадиена-1,3 при реакции н-бутана с хлором и кислородом. В 1953—54 гг. при исследовании влияния добавок воздуха на дегидрирование и каталитические превращения дипен-тена в присутствии окислов ванадия было установлено [2], что кислород с помощью катализатора связывает выделяющийся водород и ускоряет превращение исходного углеводорода. В сходных условиях из л-цимола. с удовлетворительным выходом получается п-метил-с -метилстирол. На платиновом и палладиевом катализаторах, а также на окисных хромовых и никелевых контактах [3] окислительное дегидрирование парафинов, нафтенов, циклоолефинов, алкилбензолов и других углеводородов сосуществует с контактным окислением, а иногда и с процессами изомеризации, циклизации и ароматизации исходных и промежуточных веществ. [c.45]

Окислительное дегидрирование. Общими недостатками изложенных выше методов дегидрирования являются не только невысокая селективность, но и низкая степень конверсии, обусловливающая большую массу рециркулирующих потоков, и высокая энергоемкость стадий разделения, дополняемая значительными затратами тепла на проведение эндотермических реакций дегидрирования. В связи с этим интенсивно разрабатываются способы окислительного дегидрирования парафинов и олефинов, которые позволили бы устранить термодинамические ограничения на степень превращения сырья и преобразовать процесс из эндотермического в теплонейтральный или экзотермический. Все это достигается введением в реакционную смесь кислорода, который связывает образующийся водород в воду однако одновременно он может вызвать побочные реакции окисления и снизить селективность процесса. [c.595]

На окисных катализаторах (РегОз, ШОз, М0О3, УгОб, В120з и их смеси) окислительное дегидрирование парафинов идет с неудовлетворительными результатами, а олефины обр-азуют диены [c.595]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.527 , c.684 , c.685 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.203 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.447 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология