Дегидрирование изоамиленов в изопрен

Таблица 4.2, Параметры процесса дегидрирования изоамиленов в изопрен при использовании различных катализаторов

Дегидрирование изоамиленов в изопрен. Полученные при дегидрировании изопентана изоамилены на второй стадии дегидрирования образуют изопрен [c.90]

Принципиальные схемы дегидрирования изоамиленов в изопрен на катализаторах К-16У и ИМ-2204 аналогичны схемам дегидрирования н-бутиленов в бутадиен на этих катализаторах, показанным на рис. 2.11 и 2.12. [c.91]

Реакция дегидрирования изоамиленов в изопрен может быть выражена уравнением [51, 63, 86, 87] [c.619]

Константы равновесия и равновесные составы дегидрирования изоамиленов в изопрен при атмосферном давлении [3, с. 31] [c.70]

Изучение дегидрирования смеси бутана с бутиленом, меченым радиоактивным углеродом показало, что при 550 °С доля бутана в образовании кокса составляет не более 25 %. При анализе СО2, образующемся при дегидрировании той же смеси на окисно-хромовом катализаторе в присутствии водяного пара, было найдено, что 96 % СО2, а следовательно, и кокса образуется из бутилена и бутадиена, причем 90 % СОа образуется из бутадиена. Константы скорости образования СО2 из бутадиена, бутилена и бутана относятся как 60 4 1. Содержание кокса на алюмохромо-вом катализаторе при дегидрировании бутана достигает примерно 1 % (масс.) за 20—25 мин при 570 °С. Прибавление всего 8 % бутилена к бутану повышает углеобразование на 50 % по сравнению с таковым при дегидрировании чистого бутана. Близкие закономерности коксообразования наблюдаются и в ходе реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. Эти данные наглядно показывают, что наибольшей склонностью к переходу в кокс обладают ненасыщенные, в основном диеновые углеводороды. [c.94]

Для процесса окислительного дегидрирования изоамиленов в изопрен эффективны те же катализаторы, что и для дегидрирования н-бутиленов. При этом конверсия изоамиленов составляет 50—75 %, а селективность по изопрену 50—80 % [32, с. 10]. [c.186]

Тепловой эффект данной эндотермической реакции зависит в. основном от структуры исходного изомера и частично от температуры дегидрирования. Процесс дегидрирования изоамиленов в изопрен по технологическому оформлению и применяемым катализаторам не имеет существенных отличий от процесса дегидрирования н-бутиленов в бутадиен. Для получения удовлетворительных выходов изопрена процесс осуществляется в присутствии катализаторов при низком парциальном давлении изоамиленов и высокой температуре. Для снижения парциального давления изоамиленов процесс проводят при разбавлении большим количеством водяного пара, который одновременно является теплоносителем и уменьшает образование кокса на катализаторе. Катализатор подвергается периодической регенерации паровоздушной смесью для выжигания кокса и восстановления начальной активности. [c.91]

Для дегидрирования изоамиленов в изопрен применяются реакторы высотой до 2,2 м с неподвижным слоем катализатора, аналогичные применяемым для дегидрирования н-бутиленов в бутадиен (см. рис. 2.13 и 2.14). [c.92]

Молибдат висмута активно катализирует (при 460° С) окислительное дегидри рование высших олефинов (С5—С,) различного строения с образованием диенов Из нормальных гексенов и гептенов, 3-метилпентена, З-этилпентена-1, 2-этилгек сена-1 получаются также триены при окислении высших олефинов, содержащих присоединенную к винильному углеродному атому метильную группу, дающую разветвление цепи, образуются помимо продуктов окислительного дегидрирования ненасыщенные альдегиды (в небольших количествах). Изобутилен, окислительное дегидрирование которого затруднено (для этого потребовалась бы скелетная изомеризация), в присутствии молибдата висмута превращается в метакролеин [10,65]. По патентным данным, при окислительном дегидрировании изоамиленов в изопрен висмут-молибденовый окисный катализатор активнее и селективнее, чем системы 5п—Мо—О, 5п—Р—О, Со—W—О [2]. В процессе окисления разветвленных пентенов на закисномедном катализаторе (при 340° С) одновременно с образованием ненасыщенных карбонильных соединений получаются продукты окислительного дегидрирования [58]. [c.198]

Подстановка 02""" в уравнение (13) дает кинетическую модель дегидрирования изоамиленов в изопрен, включающую кинетические константы к, к , Ь] , Ьг, и параметр (З/йд . Значения к п были оценены в [99] по экспериментальной зависимости скорости дегидрирования изоамиленов от их парциального давления, а отношение Ьф найдено по зависимости скорости дегидрирования изоамиленов от парциального давления изопрена [100]. С полученными в [ 101] значениями кинетических констант количественно описана экспериментальная зависимость скорости дегидрирования изоамиленов от их парциального давления и характер представленной на рис. 4.4 зависимости скорости этой реакции от парциального давления водорода. [c.120]

Обработка данных по окпсл]ггельнол1у дегидрированию изоамиленов в изопрен [37] на железо-цинк-хромовом катализаторе производилась с пог. ОШ,ью электронно-вычислительной машины при допущении, что реакция окислительного дегидрирования необратима и протекает по первому порядку и при избытке кислорода по нулевому порядку, если пренебречь конверсией углеводородов до Со и СО2 также предполагалось, что изомеризация обратима и адсорбционные центры однородны в адсорбционном и каталитическом отношении. Полученные значения констант скоростей удовлетворительно согласовались с данными кинетических опытов с индивидуальными изомерами. [c.136]

Определение констант скоростей реакций окислительного дегидрирования и изо)1еризации изоаш1ленов с применением планирования эксперимента. Авторы [93] изучали импульсным хроматографическим методом окислительное дегидрирование изоамиленов в изопрен на железо-цинк-хромовом катализаторе. При составлении дифференциальных уравнений кинетики были сделаны следующие предположения, основанные на предварительных опытах и литературных данных [c.305]

Таким образом, можно предположить, что исследуемая реакция окислительного дегидрирования изоамиленов в изопрен протекает в данных условиях в кинетической области. Этого следовало ожидать ввиду низких температур протекания реакции и относительно небольшой удельной поверхности катализатора. [c.324]

С этой целью памп был сиитезнроваи молибдат хрома, изучен про-пссс формирования его фазового состава и определена его каталитическая активиость в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. [c.112]

Этот образец и был использован нри измерении каталитической активности в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. [c.118]

Результаты измерения активности в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен [c.118]

Алюмомолибденхромовый (АМХ) катализатор обладает высокой активностью в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен, и важным обстоятельством является то, что на этом катализаторе можно получать технически приемлемые выходы изопрена ( 39...40 % при селективности 82...85 %) при вдвое меньшем расходе водяного пара, чем в существующем промышленном процессе [1]., В связи с этим представляло интерес изучить природу дегидрирующей активности АМХ катализатора и выяснить роль [c.98]

Рис. 3. Температурная зависимость удельной активности систем, составляющих АМХ катализатор, в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен

Сравнивая данные ЭПР-измерений (см. рис. 1) и результаты по удельной активности АХ и АМХ образцов (см. рис. 4), можно сделать вывод об отсутствии каких-либо корреляций между содержанием ионов Сг (III) в окисленных катализаторах и их дегидрирующей активностью при превращениях изоамиленов. Вместе с тем следует отметить тесную связь между количеством ионов Сг (V) в окисленных АХ образцах и их удельной дегидрирующей активностью, что позволяет считать эти ионы предшественниками активных центров АХ катализаторов, ответственных за дегидрирование изоамиленов в изопрен. Отсутствие такой связи в случае АМХ катализаторов подтверждает сделанный выше вывод о различной природе активных центров дегидрирования в АХ и АМХ системах. [c.105]

Однако осуществление одностадийного процесса осложняется тем, что необходимо подобрать соответствующие катализаторы и найти условия, при которых одновременно протекали бы две реакции — дегидрирование изопентана в изоамилены и дегидрирование изоамиленов в изопрен. Затруднения усугубляются еще и тем, что реакции дегидрирования протекают при различных темпе- )атуре, давлении, времени контакта с применением специфических катализаторов. Кроме того, дегидрирование изопентан-изоамиленовых смесей необходимо проводить при пониженном парциаль- [c.158]

Отсутствие корреляций между концентрацией ионов Сг (V) и Сг (III) в окисленных АМХ катализаторах и их дегидрирующей активностью (см. рис. 1 и 4) указывает на то, что эти ионы не являются прямыми предшественниками активных центров дегидрирования изоамиленов в АМХ образцах. Тогда возможная причина повышения дегидрирующей активности АМ катализаторов при введении СггОз — образование на их поверхности соединений молибдена с хромом, обладающих высокой активностью в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. Наличие взаимодействия между молибденом и хромом в АМХ катализаторах подтверждается результатами по экстракции молибдена растворами аммиака [6], данными дериватографии [6, 7], термодесорбции водорода [8] и хемосорбции кислорода [9]. А высокая удельная активность, например, молибдата хрома в реакции дегидрирования изоамиленов показана в работах [10, 11]. [c.105]

Активность АМХ катализатора в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен обусловлена, главным образом, соединениями молибдена роль ионов хрома ограничивается лишь промотирующими функциями роль ИОНОВ натрия заключается в повышении селективности катализатора в реакции дегидрирования за счет подавления реакций крекинга и изомеризации. Максимальной дегидрирующей активностью обладают АМХ образцы, в которых содержание МоОз соответствует уровню полного монослойного покрытия поверхности носителя оксидом молибдена (VI) ( 13... 15% МоОз), а содержание хрома находится в пределах 5. .. 15 % СггОз, когда обеспечивается достаточное взаимодействие ионов хрома с ионами молибдена, но отдельная фаза а-СггОз еще не образуется. [c.107]

В 1986—1987 гг. на производственном объединении Нижнекамскнефтехим были получены обнадеживающие результаты при использовании стирольного катализатора К-24 в процессе дегидрирования изоамиленов в изопрен в промышленном масштабе. [c.7]

Для реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен было предложено большое число катализаторов. Эти катализаторы можно условно объединить в две большие группы окисные и фосфатные. Типичными представителями первой группы являются катализаторы на основе окислов алюминия и хрома, нромотированные окислами калия или магния, аналогичные уже описанным катализаторам дегидрирования парафиновых углеводородов С4 и С5 в моноолефины. Дегидрирование изоамиленов над алюмохромовыми катализаторами проводится при остаточном давлении 0,1—0,3 кгс/см . В одной из первых работ [8] дегидрированию подвергался ИПЭ, а также смесь МЭЭ и ТМЭ. Катализатор представлял собой окись хрома, нанесенную на окись алюминия (4% СГ2О3). Опыты проводились при 600 °С, времени контакта 0,4—0,5 с и остаточном давлении 190 мм рт. ст. Выход изопрена составил около 22% па пропущенные амилены. [c.119]

Для стадии дегидрирования изоамиленов в изопрен успешно были применены более простые в эксплуатации реакторы со стационарным слоем катализатора. Соответствующие работы проводились в НИИМСК, начиная с 1957 г. Первоначально для получения изопрена применялся промышленный смешанный катализатор на основе окиси железа К-16. Первые опыты проводились в односекционном адиабатическом реакторе производительностью по сырью 0,25 т/ч [4]. Были найдены следующие оптимальные условия контактирования объемная скорость сырья в паровой фазе 280 ч" , мольное разбавление паром 1 17, температура верха реактора 560 °С с постепенным повышением к концу цикла. В этих условиях выход диенов на пропущенную смесь изоамиленов и изопрена составил 24%, а на превращенную 85 вес.%. Процесс характеризовался сравнительно невысоким выходом пиперилена — всего около 6% от изопрена. Катализатор К-16, отличается сравнительно слабо выраженной тенденцией в углеобразованию, в связи с чем цикл контактирования продолжался 7 ч, а регенерация катализатора (при 700 °С) всего 45 мин. В дальнейшем односекционный реактор был заменен на четырехсекционный с подачей перегретого пара в каждую секцию [91]. Повышение конверсии олефинов за счет секционирования слоя катализатора вытекает также из теоретического анализа процесса [92]. [c.124]

Дегидрирование изоамиленов в изопрен осуществляется на таблетированном катализаторе КНФ в реакторах со стационарным слоем, причем два реактора объединены в один блок (секцию) для [c.129]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ СКОРОСТЕЙ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ДЕГИДРИРОВАНИЯ ИЗОАМИЛЕНОВ В ИЗОПРЕН [c.45]

На рис. 13 показана зависимость селективности от конверсии в реакции дегидрировании изоамиленов в изопрен [388], где параллельно имеет место крекинг в легкие углеводорода. Селективность, как видно, практически не зависит от степени превращения, что соответствует наблюдаемой параллельной схеме и одинаковой форме кинетических уравнений в обоих направлениях [c.213]

Примером, иллюстрирующим применение приведенных выражений, является реакция дегидрирования изоамиленов в изопрен на цинк-хромовом катализаторе при высоких температурах. В таких условиях медленной стадией является поверхностное превращение [c.271]

Так, закономерности кинетики дегидрирования изоамиленов в изопрен на цинкхромовом катализаторе [467], описываемые уравнением (VU 1.86), соответствуют изменениям константы этого уравнения под влиянием реакционной системы согласно равенству [c.278]

Эндотермическая реакция дегидрирования изоамиленов в изопрен может быть выражена общим уравнением (указана средняя теплота реакции) [c.177]

И стадия. Каталитическое дегидрирование изоамиленов в изопрен. Пройдя испаритель и трубчатую перегревательную печь, пары изоамиленов поступают в реактор с неподвижным катализатором. [c.181]

Одним из новых и наиболее перспективных катализаторов дегидрирования изоамиленов в изопрен является кальций-никельфосфатный катализатор (КНФ). На этом катализаторе можно получать изопрен из изоамиленов при температуре 637—651 °С с выходом 35,3 вес. % от теоретического. При добавке 1 % СггОз активность этого катализатора повышается и процесс дегидрирования можно вести при значительно более низких температурах, чем обычно. [c.156]

Технологическая схема узла дегидрирования изоамиленов в изопрен на катализаторе КНФ полностью аналогична схеме дегидрирования н-бутиленов в бутадиен, показанной выше на рис. III. 17. Агрегат дегидрирования состоит из одной печи, двух реакторов и двух котлов-утилизаторов, работаюш,их спаренно с реакторами. На установке обычно размещается несколько агрегатов, один из которых предназначен для перегрузки катализатора или находится на текущем ремонте. Перегретые пары изоамиленов из печи 1 (см. рис. III. 17) поочередно подаются в реактор 2. Перед входом в реактор происходит смешение изоамиленов с перегретым водяным паром. [c.157]