Монофункциональная иминодиуксусная смола

Херинг [102] в своей очередной работе ( Распределение ионов двухвалентных металлов между монофункциональной иминодиуксусной смолой и водным раствором низкомолекулярной нитрилотриуксусной кислоты при различных значениях pH ) отмечает, что в слабокислом интервале pH наблюдаемые коэффициенты селективности можно вычислить из устойчивости комплексов нитрилотриуксусной кислоты и низкомолекулярной иминодиуксусной кислоты. [c.26]

Херинг [112] подверг критическому анализу известные методы синтеза хелатных смол с фиксированными группировками иминодиуксусной кислоты, сравнивая их комплексообразующие свойства. Автор проводит параллель между монофункциональной иминодиуксусной смолой и смолой дауэкс А-1. [c.31]

Херинг [96] описал типы комплексов, которые образуют ионы редкоземельных металлов с монофункциональной иминодиуксусной смолой в зависимости от значения pH на монофункциональной иминодиуксусной смоле образуется пять типов комплексов с редкими землями. [c.25]

Херинг, Крюгер и Кюн [98] определили силу кислот и констант устойчивости комплексов для четырех различных низкомолекулярных иминодиуксусных кислот по сравнению с нитрилотриуксусной и монофункциональной иминодиуксусной смолами. [c.25]

Херинг [99] детально рассмотрел типы комплексов редкоземельных ионов на монофункциональной иминодиуксусной смоле. [c.25]

Херинг [94] опубликовал доклад К разделению ионов редких земель на монофункциональной иминодиуксусной смоле . [c.26]

Херинг [100] установил, что при элюировании ионов двухвалентных металлов из монофункциональной иминодиуксусной смолы эти ионы появляются в элюате при определенном значении pH (pH де-комплексообразования). Это значение pH является мерой устойчивости комплексов. [c.26]

Херинг [101] опубликовал статью К количественному разделению ионов двухвалентных металлов на монофункциональной иминодиуксусной смоле посредством разбавленных минеральных кислот . [c.26]

Херинг [104] рассмотрел распределение десяти ионов редких земель между раствором нитрилотриуксусной кислоты и монофункциональной иминодиуксусной смолой в зависимости от значения pH селективность монофункциональной иминодиуксусной смолы возрастает от лантана к гадолинию и опять падает при переходе от гадолиния к иттербию. [c.26]

Свойства полученной иминодиуксусной смолы таковы, что нет никакого основания считать, что она имеет какие-либо другие функциональные группы. Поэтому в дальнейшем этот продукт будет именоваться монофункциональной иминодиуксусной смолой. [c.54]

Получение монофункциональной иминодиуксусной смолы [c.54]

Сравнение хелатных смол дауэкс А-1 и монофункциональной иминодиуксусной смолы [c.77]

Свойства монофункциональной иминодиуксусной смолы [c.74]

Смола дауэкс А-1 является первой хелатообразующей смолой производимой в промышленном масштабе. Эта иминодиуксусная смола состоит из сшитой полистирольной матрицы с фиксированными на ней функциональными группами иминодиуксусной кислоты, однако данные относительно степени однородности функциональных групп отсутствуют. Автор пытался сравнить синтезированную им монофункциональную иминодиуксусную смолу с образцами смолы дауэкс А-1 (желтый продукт выпуска 1960 г. и белый продукт выпуска 1964 г.) отметим, что в 1964 г. продукт выпускали в двух формах чисто белый (Н-форма) и прозрачный бесцветный продукт (щелочная форма). [c.77]

Фиксированные группы монофункциональной иминодиуксусной смолы в слабокислой и нейтральной средах с ионами двухвалентных металлов образуют комплексы состава 1 1 (94), которые разлагаются (95) при действии кислот [92]. [c.74]

Образование и распад комплексов связаны с концентрацией ионов водорода (если в растворе отсутствуют другие комплексообразователи, кроме воды). При вымывании кислотой в колонке ионы металла появляются в элюате при вполне определенном и воспроизводимом значении pH десорбции ( >рН) (ср. разд. З.1.2.З.). Это весьма характерно именно для монофункциональной иминодиуксусной смолы. [c.75]

Если матрица смолы кроме фиксированных групп иминодиуксусной кислоты содержит еще и различные амино- или аминокислотные группы (ср. разд. 3.2.2.1.1. и З.2.З.), то последние, естественно, могут принимать участие в комплексообразовании. При этом координационно связанная вода в комплексе состава 1 1 (96а) частично заменяется на амино- (966) или аминокислотные (96в) группы. Благодаря образованию таких смешанных комплексов, часть адсорбированных смолой ионов связывается прочнее, нежели на монофункциональной иминодиуксусной смоле. Кроме того, аминокислотные (96г) и аминогруппы (96д) сами могут образовывать как простые, так и смешанные комплексы (96е), устойчивость которых однако ниже, чем комплексов на монофункциональной иминодиуксусной смоле [c.75]

Две бюретки на 50 мл с пористым дном заполняли смолой дауэкс А-1 (выпуск 1960 г.) две одинаковые колонки в свою очередь заполняли монофункциональной иминодиуксусной смолой. Обе хелатные смолы предварительно обработав раствором ацетата натрия переводили в мононатриевую форму. [c.77]

Десорбция меди из медной формы монофункциональной иминодиуксусной смолы протекает совсем иначе. В этом случае величина DpH составляет 1,25 и поэтому является меньше значения pH кислоты, используемой для элюирования. Однако было бы ошибкой считать, что кислота со значением pH 1,5 вовсе не может разлагать медные комплексы, зафиксированные на иминодиуксусной смоле. Как [c.81]

Известно, что при длительном хранении смолы дауэкс А-1 в Н-форме происходит уменьшение ее емкости однако смолу можно довести до исходной кондиции обработкой 30—50%-ным раствором щелочи при 60° в течение 24 час. Если бы смола дауэкс А-1 содержала исключительно иминодиуксусные группы, то нельзя было бы дать удовлетворительного объяснения сказанному. Еще не доказано, происходит ли потеря емкости у монофункциональной иминодиуксусной смолы. Если исходить, однако, из результатов, приведенных в разд. 3.2.3., и принять, что аминокислотные и амино-группы отчасти имеют еще незамещенные атомы водорода у азота, то можно будет объяснить та- [c.83]

Комплексообразование на монофункциональной иминодиуксусной смоле [c.95]

Ионы двухвалентные тяжелых металлов в соответствии с известной закономерностью [240] в слабокислой среде образуют исключительно комплексы состава 1 1. Этой же закономерности подчиняется и комплексообразование с монофункциональной иминодиуксусной смолой, так как ион металла может подойти к фиксированной молекуле ( —) иминодиуксусной кислоты так же легко, как и к малой молекуле (R—) иминодиуксусной кислоты, находящейся в растворе, т. е. с образованием регулярной хелатной структуры (R — заместитель N-заме-щенной низко молекулярной иминодиуксусной кислоты дополнительно координированная вода не учитывается). [c.95]

На монофункциональной иминодиуксусной смоле, напротив, такое превращение встречает стерические затруднения. В этом случае система уклоняется от образования деформированного комплекса состава 1 2 с ослабленной устойчивостью вследствие того, что катионный комплекс состава 1 1 присоединяет ионы гидроксила и переходит в комплексное псевдооснование с пониженной устойчивостью [c.100]

Монофункциональная иминодиуксусная смола [c.104]

Ионы щелочных металлов и ион аммония связываются монофункциональной иминодиуксусной смолой в солевой форме. Слабый координационный характер связи проявляется у лития и натрия. Однако до сих пор эти смолы не использовали для разделения или обогащения щелочных ионов. [c.104]

Широкое применение для разделения элементов нашли хела-тообразующие ионообменники [178, 240, 685, 824]. Мп(И) отделяют от Gu(II), Fe(III) на монофункциональной иминодиуксусной смоле, дауэкс А-1, а также в колонке с альгиновой кислотой. На монофункциональной иминодиуксусной смоле Мп(П) также можно отделить от Со(И), Pb(II), Ni(II), Gd(II) и Zn(II). [c.141]

Херинг и Хаупт [113] описали химические свойства и типы комплексов на монофункциональной иминодиуксусной смоле для 30 различных металлов. I [114] нормально обмениваемые ионыметаллов. II. [114а] аномально обмениваемые ионы металлов. [c.31]

Херинг, Хейнрих и Брауер [115а] разработали отделение мс, (до следов) от Ni, РЬ, А1, d, Zn, Со, Са, Sr, Ва, Mg, Мп и щелочны. металлов, описали металлселективную фильтрацию при одновременной специфической адсорбции меди на монофункциональной иминодиуксусной смоле. [c.32]

Херинг и Брюзехабер [1156] описали отделение следов ионов металлов, обладающих меньшей комплексообразующей способностью, от меди на монофункциональной иминодиуксусной смоле с последующим концентрированием следов ионов металлов. [c.32]

Херинг, Фритч и Бистри [115г] разработали способ отделения Со (равным образом РЬ, Ni, d, Zn) от ионов Mn(II) и щелочноземельных ионов специфической адсорбцией РЬ, Со, Ni, d и Zn на монофункциональной иминодиуксусной смоле. [c.32]

Херинг и Сеттлер [115е] описали отделение РЬ(П) и уранила от Си, Ni, Zn, Со, d, Hg(ll) и Ag на монофункциональной иминодиуксусной смоле, маскируя присутствие последних цианидом. [c.32]

В соответствии с более поздним сообщением Херинга [ПО], качество монофункциональной иминодиуксусной смолы в известной мере было улучшено, что позволило регенерировать ее внутри ионообменной колонки. Окраска смолы белая до светло-желтой, полезная объемная емкость составляет 1,2 мг-экв Си /мл смолы (из ацетатного буфера). [c.54]

Затем добавляют 10%-ную уксусную кислоту до тех пор, пока не исчезнет щелочная реакция смеси, далее вводят 1 н. ацетатный буфер и избыток соли меди. Смесь довольно продолжительно перемешивают покачиванием, затем переносят в колонку, хорошо промывают водой и элюируют медь 2 н. соляной или серной кислотой марки ч. д. а. Колонку промывают водой и замеряют уровень смолы в ней, после чего смолу удаляют из колонки и приливают немного раствора ацетата калия. Следующая операция заключается в том, что к смоле при перемешивании приливают раствор КОН, пока pH раствора не станет равным 7. Затем колонку опятй заполняют смолой, промывают сначала 1 М раствором ацетата калия, а затем водой, после чего опять замеряют уровень смолы в колонке. Из двух измерений определяют дыхание полученной таким образом монофункциональной иминодиуксусной смолы. При pH 7—8 монофункциональная иминодиуксусная смола существует в моноосновной форме. [c.55]

Монофункциональная саркозиновая смола была впервые синтезирована Вольфом и Херингом [231 ] точно таким же образол , как и монофункциональная иминодиуксусная смола (ср. разд. 3.2.2.1.3). [c.57]

При взаимодействии с глициновым эфиром, которое протекает так же, как у монофункциональной иминодиуксусной смолы, образуется густая масса дикетопиперазина, который вредит "качеству смолы. После реакции дикетопипера-зин можно легко отделить от зерен смолы растворением в NaOH. [c.59]

Приведенные здесь формы составляют только часть всех возможных комплексов. С такой хелоновой смолы при элюировании кислотами десорбируются сначала нестойкие (96 г—е), а затем более устойчивые комплексы (96 б, в). Вследствие этого в присутствии ионов металлов нескольких типов устойчивости различных комплексов почти совпадают, а это приводит к тому, что хроматографическое разделение коми-лексообразующих ионов посредством вымывания разбавленными минеральными кислотами является, разумеется, более трудной задачей, чем разделение на монофункциональной иминодиуксусной смоле, а иногда вообще становится невозможным (ср. разд. 9.2.2.2.1.). [c.76]

Затем две колонки (одна с дауэкс А-1, другая с монофункциональной иминодиуксусной смолой) заполняли (по i ммоля каждая) Си +, а две другие (по 4 ммоля каждая) — Ni +. При этом не было обнаружено никаких существенных различий между двумя хелатными смолами. После основательного промывания водой медленно проводили элюирование 2 н. НС1. В то время как на монофункциональной иминодиуксусной смоле ионы как меди, так и никеля (синяя и зеленая окрашенные зоны) двигались по колонке четким фронтом [ср. (94) и (95)], на смоле дауэкс А-1 наблюдалось существенное различие в поведении медной и никелевой форм. Отделение никеля на смоле дауэкс А-1 происходит таким же образом, как и на иминодиуксусной смоле монофункционального качества это и понятно, поскольку никель в этих условиях не образует хлоро-комплексов, а существует в виде катионных акво-комплексов. Напротив, на колонке со смолой дауэкс А-1, заполненной медью, можно наблюдать изменение окраски от синей до коричневой. Точнее, по длине колонки сверху вниз в процессе элюирования происходит следующее чередование окраски светло-корич-невая, коричневая, темно-коричневая (адсорбированный [ u l4] ), темно-зеленая, темно-синяя (смешанный комплекс с медью), светло-желтая (натриевая форма). Даже при помощи 2 н. НС1 со смолы дауэкс А-1 не удается полностью удалить зону с коричневой окраской. [c.77]

Рис. 2. Элюирование меди 0,0316 н. НСЮ4 из Си-формы монофункциональной иминодиуксусной смолы.

Устойчивость комплексов с глициновой смолой существенно ниже, чем комплексов с монофункциональной иминодиуксусной смолой. Величина DpH (ср. разд. 6.1.2.3.) для меди у первой равна 2,4 (ср. разд. 6.7), а у второй 1,25. По этой причине можно ожидать, что кислота с pH 1,5 полностью элюирует медь из глициновой смолы. Как видно из рис. 1, концентрация меди оказывается равной лишь 0,019— 0,020 г-экв л. Часть кислоты расходуется, по-видимому, для другой реакции. Известно, что гидроацидные формы аминокислотных смол значительно стабильнее, чем монофункциональной иминодиуксусной смолы и лишь в незначительной степени подвержены гидролизу. Дополнительный расход кислоты объясняется одновременным, зависящим от концентрации кислоты, образованием гидроацидной формы фиксированных групп глицина. Как было показано, приблизительно половина фиксированных групп глицина в такой форме находится в равновесии с 0,0316 н. H IO4 (100) [c.81]

При элюировании легко отделяется лишь 49% (на монофункциональной иминодиуксусной смоле — 67%) общего количества меди. Это доказывает, что в соответствии с рассуждениями, приведенными в разд. 4.2.1., имеют дело со смешанными комплексами (иминоди-уксусноглициновыми), которые более устойчивы, нежели комплексы с иминодиуксусной смолой. [c.82]

Это объяснение подтверждается также другим фактом после прекращения элюирования 0,0316 н. НСЮ4 (т- е. после полного элюирования меди из монофункциональной глициновой смолы) оставшуюся, трудно элюируемую часть меди удаляли из всех трех других смол при помощи 1 н. НС1О4. При этом, если в случае монофункциональной иминодиуксусной смолы медь сразу же появляется в элюате с более высокой концентрацией, то у обеих смол дауэкс А-1 медь накапливается в нижней части колонки, не переходя в элюат. Этот эффект сильнее лроявляется у смолы выпуска 1960 г. [c.83]

Еще большее значение такой способ рассмотрения имеет для новых хелоновых смол. В этой связи не совсем правильно рассматривать монофункциональную иминодиуксусную смолу в качестве фиксированной иминодиуксусной кислоты (105а). Правда, химические свойства этих комплексообразователей довольно близки, но это так, если не учитывать влияния бензильного остатка на фиксированную группу. [c.87]

По этой причине монофункциональную иминодиуксусную смолу можно считать в первом приближении N-бензилиминодиуксусной кислотой (1056), зафиксированной своим п-положением на полиэтиленовой матрице. Влияние последней (играющее подчиненную роль), сшивания (105 г) и незамещенных бензольных ядер (105 в) оставим пока без рассмотрения. [c.87]

Расчеты, приведенные в разд. 6.1.2.5. и 7.1., количественно подтверждают такие представления. Между прочим, в этих разделах будет показано, что монофункциональная иминодиуксусная смола по своим комплексообразующим свойствам гораздо ближе к N-бeн-зилиминодиуксусной кислоте, чем к N-мeтилиминoдиyк y нoй кислоте. [c.88]

Последующие рассуждения, хотя и имеют принципиальный характер, прежде Есего относятся к монофункциональной саркозиновой смоле. После этого рассмотрим весьма сложные вопросы, касающиеся связывания ионов двухвалентных и редкоземельных металлов монофункциональной иминодиуксусной смолой. [c.90]

Монофункциональная иминодиуксусная смола при солеобразо-вании ведет себя подобно низкомолекулярным иминодиуксусным кислотам, например Ы-бензилиминодиуксусной кислоте. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология