Комплексы хлоро

При хлорировании толуола в отсутствие катализаторов при 25 °С соотношение образующихся о- и п-хлортолуолов резко меняется в зависимости от природы растворителя. Так, в среде кислот уксусной, трифторуксусной и 5 моль соляной кислоты в смеси содержится соответственно 60, 67 и 69% о-хлортолуола. В то же время при хлорировании в среде алифатических нитросоединений, в ацетонитриле преобладает пара-изомер — содержание его составляет 66% смеси (в нитрометане). Корреляция между скоростью реакции и соотношением изомеров отсутствует. Возможное объяснение влияния природы растворителя состоит в том, что эффективным агентом хлорирования являются комплексы хлора с растворителями [c.1767]

Как видно из значений К и ДЯ°, комплексы галогенов с олефинами характеризуются средней энергией связи. Они устойчивы при температуре ниже 300 К, равновесие сдвинуто в сторону образования этих комплексов при температурах ниже 250 К. Образуются комплексы за счет перекрывания высшей занятой орбитали я-связи олефина с разрыхляющей ст -орбиталью галогена. Рентгеноструктурных данных о таких комплексах нет. Квантово-химический расчет дал следующие вероятные конфигурации комплексов хлора и брома с этиленом [c.340]

На основании изложенного можно сделать два вывода во-нервых, опытами не доказано существование однородного комплекса хлоро- [c.393]

Искусственные комплексы хлоро- Гемолиз [73] [c.516]

При отделении хрома от цинка имеет место не только адсорбция, но и образование двойных соединений типа ZnO. СгаОд. Возможность образования этих соединений тем меньше, чем прочнее комплекс цинка. Следовательно, если создать условия для того, чтобы комплекс хлор — цинк — пиридин был более прочен, осаждение цинка с хромом должно уменьшиться. Как показали опыты, этому лучше всего способствует увеличение концентрации хлор-иона в растворе. Следовательно, увеличение количества хлористого аммония при осаждении должно дать уменьшение соосаждения. Поставленные опыты полностью подтвердили это предположение. Увеличение количества прибавляемого хлористого аммония до 30—40 г, т. е. по 15—20 г на каждые 100 мл раствора, дало положительные результаты. Опыты были поставлены в условиях, указанных выше. Результаты опытов приведены в табл. 13. [c.30]

Уже более столетия химикам известны комплексы воды с такими простыми молекулами, как молекулы хлора. Еще Деви обратил внимание на образование комплексов хлор- вода. Однако только в самое последнее время появился ряд работ (см., например, [10] — [12]), прояснивших вопрос о природе этих соединений, которые в настоящее время известны под названием газовые гидраты . К веществам, образующим эти последние, относятся аргон, криптон, ксенон, уже упоминавшийся хлор, закись азота, углекислый газ, метан, этан, этилен и целый ряд других. Оказалось, что эти образования относятся к обширному классу соединений, объединяемых под общим названием клатратные соединения включения или просто клатраты. [c.203]

В комплексе хлор (как и бром) может служить мостиком для передачи электронов от металла к восстановителю [c.93]

Шилов и Солодушенков предложили механизм прямой и обратной гидролизу реакции через промежуточный комплекс хлора с водой [c.7]

Хлорирование в уксусной кислоте часто протекаем как реакция второго порядка [9]. В неполярных растворителях реакция катализуется такими соединениями как хлористый водород и трифторуксусная кнс лота [10] к имеет сложную кинетику. Такие иаменения кинетики можно объяснить с точки зрения катализуемого кислотой расщепления связи-С1—С1 в комплексе хлор—субстрат. В полярных растворителях хлор и-роаанне протекает значительно быстрее, чем в аеяолярных [II]. [c.230]

А. И. Титов и Ф. Л. Макляев [56] предполагают, что в этой реакции образуется промежуточный ониевый комплекс. Алкилирование этим комплексом хлор-иона приводит к образованию хлорекса [c.192]

Кинетическое доказательство образования комплекса между атомом хлора и бензолом было получено Расселом [513] при изучении фотохлорирования 2,3-диметнлбутана. Было установлено, что отношение констант скоростей реакций хлора с третичной и первичной связью С-Н 2,3-днметилбутана сушественно увеличивается при проведении реакции в ароматическом растворителе. Так, например, = 3,5 в ССЦ и 14,6 в СдН0. Более высокие значения в присутствии ароматических молекул объясняются тем, что в комплексе с ароматической молекулой атом хлора менее активен и реагирует более селективно, чем свободный атом хлора. Комплекс хлора с бензолом может быть как п -, так и о-комплексом. Предположение о о-комплексе противоречит экспериментальным данным в продуктах реакции отсутствуют хлорбензол и дихлорциклогексадиен, которые должны были образоваться аз о -комплекса по реакциям [c.416]

На 531ИМСКОМ химзаводе в цехе созданы 3 звена о внедрением в работу кооперации и специализации ремонта оборудования. Эти мероприятия позволили коллективу цеха досрочно на 4 месяца раньше намеченного срока освоить.проектную мощность нового комплекса хлора и каустика. Досрочный пуск и освоение хлорного комплекса позволили за год выпустить сверх плана 8623 т каустической сода. [c.164]

В 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, запертым хлоркальциевой трубкой, помещают 440 г (6,1 моля) диметилформамида (примечание 1). Колбу тщательно охлаждают в бане со льдом и прибавляют по каплям и при перемешивании 253 г (1,65 моля) хлорокиси фосфора. Протекает экзотерм[ическая реакция, причем образуется комплекс хлор-окиси фосфора с диметилформамидом. После того как прибавлено все количество хлорокиси фосфора и выделение тепла замедляется, по каплям и при перемешивании прибавляют 200 г (1,65 моля) диметиланилина (примечание 2). Когда прибавление диметиланилина заканчивается, начинает выпадать желто-зеленый осадок. Реакционную смесь нагревают на паровой бане и перемешивание продолжают еще 2 часа, причем после начала нагревания желто-зеленый осадок снова растворяется. Затем смесь охлаждают и выливают на 1,5 кг измель ченного льда, находящегося в 5-литровом стакане. Осадок, который остается в колбе, можно смыть холодной водой и добавить к общей массе. Раствор нейтрализуют до pH, равного 6—8 (универсальная индикаторная бумажка), прибавляя по каплям и при сильном перемешивании примерно 1,5 л насыщенного водного раствора уксуснокислого натрия (примечание 3). я-Диметиламинобензальдегид начинает выпадать в осадок вскоре после начала прибавления уксуснокислого натрия. Нейтральную смесь (общим объемом около 4,5 л) помещают на ночь в холодильный шкаф (примечание 4), Окрашенный в зеленоватый цвет кристаллический осадок отфильтровывают с отсасыванием, применяя резиновую пластинку, и на фильтре промывают несколько раз водой. Во время промывания зеленая окраска исчезает. После высушивания на воздухе препарат получается окрашенным в слабый желтый цвет или даже почти бесцветным. Выход составляет 198—208 г (80—84% теоретич.) т. пл. 73—74°. Полученный препарат является достаточно чистым и может быть применен для большинства целей (примечание 5). [c.23]

Данные об оптически-избирательном поведении кварца-носите, 1Я в гетерогенном катализе послужили для выполнения разделения на антиподы путем адсорбции на оптически-активноп кварце комплекса хлор-бис-диметилглиоксимамминокобальтиат Со dg2(NHз) l], а также и других комплексных солей кобальта Пространственная конфигурация этого комплекса была неизвест на. Из теоретических соображений следовало, что только ши форма должна обладать оптической активностью [c.195]

Пятикоординационный комплекс хлоро-(0МС-4,11-диен)-железа [103] отличается от комплексов никеля тем, что атомы азота в нем некопланарны. Полиэдр атома железа близок к тригональной бипирамиде углы ЫРеМ равны 117,7° и 159,9°, С1РеМ 121,2° и 100°, лиганд имеет слегка складчатую форму. Однако анализ мессбауэровских спектров и спектров поля лигандов показал наличие сильного тетрагонального поля 4 эквивалентных атомов азота, при котором в сильно искаженной пирамиде атом хлора может занимать только аксиальное положение. Полиэдр атома железа можно также трактовать как промежуточный между тригональной бипирамидой и тетрагональной пирамидой. [c.224]

Ав погвчвое явление наблюдается прв хлорировании этилбензола в кумола [б14] по мере разбавления алкилароматического углеводорода растворителем х> еныиается отношение кд / ко вследствие увеличения концентрации свободных атомов хлора, иоторые реагируют менее селективно, чем л -комплекс хлора. [c.417]

Различные типы молекулярных комплексов образуются и в системе этилен — хлор — хлористый водород. Реакция осуществляется при 98 К и, вероятно, идет в момент плавления эвтектической смеси молекулярных комплексов хлор — этилен и этилен — хлористый водород. В результате реакции с выходом, близким к 100%, образуется хроматографически чистый дихлорэтан. Применение хлористого водорода в качестве растворителя позволяет регулировать скорость процесса в отличие от реакции без растворителя. Кроме того, использование жидкого хлористого водорода позволяет проводить низкотемпературное хлорирование различных олефинов в условиях струи или барботажа хлора и олефина в колонны с жидким хлористым водородом. Все это открывает возможности для создания принципиально новых технологических процессов, позволяющих вести одностадийные синтезы и устраняющих дорогостоящее ректификационное разделение продуктов реакции. Кроме того, применение жидкого хлористого водорода в качестве растворителя весьма важно, так как хлористый водород образуется в качестве побочного продукта во многих химических производствах и его использование и утилизация представляют важную задачу. [c.131]

Данные об оптически избирательном поведении кварца—носителя в гетерогенном катализе [102] были использованы [241, 242] для разделешия на антиподы путем адсорбции на оптически активном кварце комплекса хлор-бмс-диметилглиоксимаминокобальтиата, а также и других комплексных солей кобальта. Пространственная конфигурация этого комплекса была неизвестна. Из теоретических соображений следовало, что 1 ыс-форма должна обладать оптической активностью. Поэтому достаточно было разделить этот [c.49]

Анализ препаратов производили известными методами скандий определяли ЭДТА с ксиленоловым оранжевым фосфор - колориметрически, в виде молибденого комплекса хлор - весовым способом воду - титрованием реактивом Фишера в метаноль-ном растворе. [c.35]

Первый шаг к исследованию механизма процесса был сделан Шиловым, доказавшим, что галогеналкоксилиро1ва-ние протекает с промежуточным образованием донорно-ак-цепторных комплексов хлора [47] этот вывод был сделан прежде всего по форме кинетического уравнения реакции. Позднее донорно-акцепторные комплексы удалось идентифицировать при помощи низкотемпературной (77—ШОК) ИК-[48, 49], ПМР [50, 51] и УФ- [52, 53] спектроскопии, при этом было доказано спектральное отличие комплексов как от исходных реагентов, так и от продуктов реакции. Полученные результаты, по-видимому, без оговорок не могут быть использованы для изучения механизма реакции галогеналкоксилирования, протекающих обычно при температуре — 20- +30°С, так как экстраполяции данных низкотемпературных спектроскопических исследований приблизительно на 150—200 °С может привести к искажению механизма процесса, а возможно, и к ошибкам. [c.198]

Гидрохимическая характеристика вендско-нижнекембрийского комплекса Московской синеклизы также благоприятна для накопления углеводородов. Воды комплекса - хлор-кальциевого типа, высокоминерализированы. Минерализация в региональном плане увеличивается с запада на восток и от бортовых участков синеклизы к ее центру (от 228 до 305 г/см ). Газонасыщенность вод также возрастает к центральной части синеклизы, где она достигает 550-637 см /л. В ряде случаев отмечается повышенное (до 78%) содержание углеводородных газов. В прибортовых зонах газонасыщенность вод снижается до 90-100 см /л и одновременно уменьшается содержание углеводородов (до 2-4%), растет содержание азота (до 90% и более). Упругость растворенных газов варьирует от 1,4 до 7 МПа и составляет от 7 до 20% пластового давления. В вертикальном разрезе также отмечается уменьшение содержания растворенных газов и увеличение азотных. [c.21]