Деструкция полиорганосилоксанов

Изучение термоокислительной деструкции полиорганосилоксанов показало, что кислород воздуха при 200—400° С образует гидроперекисные группы у атома углерода, связанного с атомом кремния дальнейший распад гидроперекисей приводит к образованию формальдегида и радикала ОН, который [c.547]

Механизм термоокислительной деструкции полиорганосилоксанов состоит, вероятно, в том, что кислород воздуха атакует в поли- [c.268]

Таким образом, влияние дисперсных оксидов на термическую и термоокислительную деструкцию полиорганосилоксанов многие исследователи связывают с теми же факторами, что и в случае металлов, с учетом кислотно-основных свойств оксидов [315, 325]. [c.173]

При термоокислительной деструкции полиорганосилоксанов кроме циклосилоксанов образуются формальдегид, муравьиная кислота, СНз ОН, Н2О, СО, СО2, СН4 и твердый остаток [19]. [c.68]

К. А. Андриановым и Н. Н. Соколовым [74] рассмотрены условия термоокислительной деструкции полиорганосилоксанов. Деструкцию полиорганосилоксанов изучали на примере линейного полимера, полученного гидролизом диалкилдихлорсилана водой по схеме [c.163]

Изучение влияния различных добавок на термическую деструкцию полидиметилсилоксана показало, что остатки катализатора (КОН), находящегося в полимере, способствуют эффективной деструкции. Для связывания щелочи было предложено применять иод или окислы металлов типа АЬОз, ВеО или Ре20з2б9. Высказано мнение, что введение полиалюмоорганоси-локсанов ускоряет процесс отрыва фенильного радикала у атома кремния и повыщает устойчивость метильного радикала к отрыву 270. Проведено исследование влияния различных ката-лизато-ров отверждения на термоокислительную деструкцию полиорганосилоксанов 271. На основании кинетических исследований установлено, что силоксановая связь чувствительна к гидролизу в гомогенной среде 2 2. [c.548]

Учитывая высокую чувствительность силоксановых связей к нуклеофильным и электрофильным агентам, можно предположить, что неорганические дисперсные наполнители более активно влияют на деструкцию полиорганосилоксанов, чем органических полимеров. [c.165]

Термоокислительная деструкция полиорганосилоксанов является крайне неблагоприятным фактором в санитарно-гигиеническом отношении. При переработке полимеров, требующей соответствующих тепловых воздействий, в воздух рабочих помещений поступают летучие вещества, обладающие высокой токсичностью, например, окись углерода, формальдегид и др. Наряду с вредными газообразными выделениями происходит загрязнение воздушной среды высокодисперсным аэрозолем двуокиси кремния, образую- [c.163]

Конечным продуктом термоокислительной деструкции полиорганосилоксанов является полимер состава (ЗЮг) п, сохраняющий высокие диэлектрические свойства и некоторую прочность в противоположность продуктам разложения органических полимеров. При температуре 200 °С длительность сохранения стабильности диэлектрических свойств кремнийорганических полимеров на 2 порядка выше, чем органических. [c.7]

Влияние остатков катализаторов на деструкцию полиорганосилоксанов отмечали также Соболевский и Андрианов [102]. [c.32]

При деструкции полиорганосилоксанов, наполненных дисперсными металлами, как правило, наблюдается их стабилизирующее влияние на разложение полимеров, что связано с блокированием концевых силанольных групп и макрорадикалов на поверхности металлов, а также с процессами неценного ингибирования термоокислительной деструкции. Отмечена существенная роль поляризующего действия металлов на процессы деструкции полиорганосилоксанов, которая особенно заметна в случае наличия в полимерах групп С Нз. [c.181]

Изучение механизма распада органосилоксанов в кислых и основных средах имеет большое значение для интерпретации данных по химической деструкции полиорганосилоксанов, а также по поликонденсации и каталитическим перегруппировкам этих соединений. В наибольшей степени исследован распад органосилоксанов в кислых средах. [c.63]

Процесс превращения олигомеров в полимеры зависит также-и от количества катализатора с повышением содержания катализатора увеличивается число активных центров, а следовательно, растет число столкновений их с циклами в единицу времени, что> и ведет к ускорению процесса. Однако при очень высоких концентрациях катализатора возможно взаимодействие активных центров с дифункциональными силоксановыми звеньями. В случае, когда эти звенья находятся в линейных участках силоксановых цепей молекул, такое взаимодействие и обусловленный им разрыв силоксановой связи ведет к деструкции полиорганосилоксанов. По-видимому, эти два конкурирующих процесса — превращение олигомера в полимер и разрушение полимерных молекул — имеют место всегда, и в зависимости от условий преобладает тот или иной из них. [c.27]

Влияние гетероатомов на деструкцию полиорганосилоксанов [c.37]

Влияние дисперсных оксидов металлов на термическую и термоокислительную деструкцию полиорганосилоксанов достаточно подробно изучегю в ряде работ [325-333]. [c.172]

Исследованию процессов деструкции полиорганосилоксанов уделено большое внимание. Было показано, что при действии ультразвука на полидиметилсилоК Саны происходит гетеролити ческий распад цепи с образованием ионов, а не макрорадикалов 250.251, Образование макрорадикалов наблюдалось при облучении замороженных образцов полидиметилсилоксанов 2 2.253 Подробные исследования радиационно-химических процессов сшивания молекулярных цепей полиорганосилоксанов [c.547]

При термической деструкции полиорганосилоксанов отщепляются органические радикалы. При этом образуется полимер (ЗЮг) с высокими электроизоляционными свойствами и некоторой механической прочностью. Органические полимеры при термической деструкции в отличие от полиорганосилоксанов обра- [c.153]

Особенно четко влияние химии поверхности дисперсных оксидов проявляется при исследовании термической и термоокислительной деструкции полиорганосилоксанов, содержащих группы gHj, которые способны к я-взаимодействию с поверхностными кислотными центрами оксидов. [c.173]

Изучение термоокислительной деструкции полиорганосилоксанов методами ТГА и ДТА показало, что, несмотря на наличие кислорода, значительная роль принадлежит чисто термическим процессам [83]. Это подтверждается и значительно более ранней работой Скэла с сотрудниками [84], показавшими, что чисто термический эффект ответствен за 70% потерь веса полиметилфенил-силоксана в интервале давлений воздуха 700—300 мм рт. ст. [c.28]

Тервшческая деструкция. Деструкция полиорганосилоксанов при температурных воздействиях зависит в значительной степени от структуры молекул. В полимерах с линейными молекулами разрыв цепи связан с разрывом только одной связи Si—О. В полиорганосилоксанах с пространственной структурой молекул отрыв звена цепи или большого участка цепи молекулы связан с необ-ходимостью разрыва ее в двух или трех точках. При этом должны были бы разрушиться две или три энергетически устойчивые связи Si—О. Поэтому у полиорганосилоксанов с пространственной структурой независимо от природы органического радикала не наблюдается деструкция основных цепей молекул по связям Si—О при нагревании вплоть до 550° [96]. [c.31]