Прочности некоторых связей

Тепловая хрупкость и разупрочнение. В результате длительного пребывания при повышенных температурах некоторые стали теряют свои исходные значения вязкости, пластичности и прочности, что связано прежде всего с изменениями кристаллической решетки и микроструктуры стали. Указанное явление потери вязкости и пластичности получило название тепловой хрупкости . Подобные изменения свойств сталей крайне нежелательны и опасны, так как могут привести к разрушению оборудования во время эксплуатации и при ремонтах. Поэтому к материалам обязательно предъявляется требование достаточной стабильности механических свойств и структуры в процессе длительного воздействия рабочих температур. [c.11]

Таблица 17.23 Прочность некоторых связей углерода и кремния

VI ПРОЧНОСТИ НЕКОТОРЫХ СВЯЗЕЙ [c.134]

Как видно из этих данных, водород под давлением оказывает некоторое специфическое действие на прочность некоторых связей например, в этилбензоле и пропилбензоле усиливается /З-связь (по сравнению с ее стойкостью при крекинг-процессе). В бутилбензоле относительная прочность связей при процессах. гидрогенизации и крекинга примерно одинакова. [c.32]

В табл. 13.1 приведены количественные данные о прочности некоторых связей, образуемых кремнием, а также длины этих связей. Как и все данные о прочности связей, приведенные цифры должны рассматриваться только как ориентировочные, поскольку они постоянно уточняются. [c.68]

Для несимметричных соединений, например для пропилена, энергии связи можем определить как различие прочности некоторой связи С--Н в молекуле и в радикале, образованном при разрыве соседней связи. Это можно пояснить следующим образом. Рассмотрим цикл [c.77]

Связи между атомами фосфора и хлора мало отличаются по своей прочности от связей менаду атомами углерода и хлора, в то время как связи между атомами азота и хлора значительно слабее. Вот почему галогениды фосфора и углерода представляют собой довольно устойчивые соединения с близкой реакционной способностью, а галогениды азота неустойчивы (некоторые из них являются взрывчатыми веществами). [c.363]

Нетканые перегородки [407] изготовляют в виде лент или листов из хлопчатобумажных, шерстяных, синтетических и асбестовых волокон или их смесей, а также из бумажной массы. Они могут использоваться в фильтрах различной конструкции, например в фильтрпрессах, фильтрах с горизонтальными дисками, барабанных вакуум-фильтрах, для очистки жидкостей, содержащих твердые частицы в небольшой концентрации, в частности молока, напитков, лаков, смазочных масел. Отдельные волокна в нетканых перегородках обычно связаны между собой в результате механической обработки, реже — в результате добавления некоторых связующих веществ иногда такие перегородки для увеличения прочности защищены с обеих сторон редкой тканью. В зависимости от толщины и степени уплотнения волокон нетканые перегородки имеют различный вес на единицу поверхности и неодинаковую задерживающую способность по отнощению к твердым частицам суспензии. В процессе фильтрования они задерживают менее дисперсные частицы (более 100 мкм) на своей поверхности или вблизи этой поверхности, а более дисперсные частицы — во внутренних слоях. [c.369]

Обычно термическое расширение обратно пропорционально прочности межмолекулярной связи. Благодаря анизотропии в некоторых минералах расширение различается в зависимости от направления в кристаллической решетке. Термическое расширение больше у магнезита по сравнению с минералами со сложной структурой, например кремнезема. В связи с этим термическое расширение основных огнеупоров больше, чем кислых. [c.101]

Так как гибридизация орбиталей уже была описана в гл. 5, приведем только результаты вычислений, которые определяют форму н относительную прочность некоторых гибридных связей, важных для комплексов (табл. 7-5). [c.250]

О бмен На+ и Н+-ионов, вероятно, идет до установления некоторого равновесия между стеклом и раствором. Положение равновесия зависит от концентрации этих иоиов в стекле и в растворе и от прочности нх связи в стекле и в растворе. [c.192]

Хотя причины особенностей ионного обмена на окисленном угле еще не выяснены, предполагают, что они обусловлены наличием на его поверхности различных функциональных групп — карбоксильных, фенольных, карбонильных и др. Благодаря этому легко деформируемые многозарядные ионы некоторых металлов могут образовывать координационные связи с кислородом поверхностных функциональных групп. Наблюдающиеся весьма значительные различия в прочности подобных связей наводят на мысль, что при сорбции катионов на окисленном угле образуются циклические внутрикомплексные соединения типа хелатов. Состояние поверхности частиц угля, по-ви-димому, способствует увеличению различий в прочности поверхностных координационных соединений с отдельными катионами. [c.51]

Метод молекулярных орбит не противоречит рассматривавшемуся выше методу валентных связей, а скорее дополняет его. Для трактовки одних свойств молекул (например, пространственного строения) пригоднее метод валентных связей, других (например, электронных спектров) — метод молекулярных орбит. Последний менее нагляден, но легче поддается математической обработке, а потому более удобен для попыток теоретического расчета некоторых свойств, характерных для молекул в целом (например, энергий возбуждения). Вместе с тем один из главных недостатков орбитальной модели состоит в том, что она не в состоянии правильно — в количественном отношении — предсказать прочность химической связи (У о л). Метод молекулярных орбит более гибок в смысле возможности введения тех или иных специальных допущений (например, трехцентровых орбит), предназначенных для истолкования частных особенностей некоторых молекулярных структур. Однако общей теоретической основой химической практики был и остается метод валентных связей, наглядным выражением которого являются структурные формулы веществ. Только с их помощью удавалось и удается успешно решать задачи целенаправленного химического синтеза. [c.233]

Атом А закрепляется на поверхности, а свободный электрон решетки закрепляется около атома. Возникает двухэлектронная связь того же типа, как в молекуле Нг (рис. 31, (9). Электрон решетки и атом А связаны при этом обменными силами. В результате взаимодействия электрон решетки теряет часть энергии и выпадает из зоны проводимости на некоторый локальный уровень в запрещенной зоне. Прочность возникающей связи зависит от того, насколько глубоко под зоной проводимости располагается локальный уровень. [c.163]

Прочность водородных связей составляет примерно 4—8 ккал/моль, т. е. она в 15—20 раз слабее ковалентной, и превосходит энергию вандерваальсовского взаимодействия ( 1 ккал/моль). Следует отметить, что водородные связи могут возникать и между неоднородными молекулами, обусловливая специфику некоторых водных растворов. [c.331]

Прежде чем перейти к количественному обсуждению действия электростатических полей молекул и их влиянию на ход тех или иных реакций и прочности химических связей, напомним некоторые фундаментальные положения электростатики вообще [c.173]

Мы говорим повернем группы, вращать будем. А надо ли при этом тратить какое-то усилие, затрачивать энергию или нет Поскольку Ст связь между углеродными атомами полностью симметрична относительно линии, связывающей эти атомы (имеет цилиндрическую симметрию), степень перекрывания а-орбиталей, а следовательно, прочность а-связи будут одинаковы при вращении атомов относительно этой линии, т.е. все эти расположения, конформации должны быть одинаковы. Так долгое время и считалось, однако оказалось, что, судя по некоторым физическим свойствам, вращение вокруг С-С-связи не совсем свободно. Это выяснил американец Питцер в 1936 г. Для этого надо затрачивать энергию, и энергетический барьер у этана составляет примерно [c.31]

Сведений относительно кристаллической структуры изученных нами кристаллогидратов в литературе мало, поэтому строгий учет влияния этого фактора на состояние воды для всех соединений не проводился. Вместе с тем мы сочли возможным, выбирая для рассмотрения и расчета энергии наиболее простые спектры и усредняя результаты, все же изучить возмущающее действие различных анионов на молекулы воды. Анион в таком случае представлял собой некоторую изолированную, усредненную, т. е. гипотетическую единицу, поэтому расчет энергии взаимодействия воды с анионом следует считать приближенным. Однако, как и в случае органических соединений, интерес может представлять и относительное изменение прочности водородной связи для различных анионов. [c.57]

Проведенные нами исследования по изучению прочности водородных связей, образуемых с водой различными органическими соединениями [331], описанные в главе II, позволяют высказать некоторые новые суждения о состоянии адсорбированной воды и о механизме адсорбционного взаимодействия. На основании произведенной оценки энергии Н-связи в табл. 22 приведены органиче- [c.132]

Полезно связать энергии наблюдаемы.х с1 — -переходов с энергетическими уровнями, используемыми при описании октаэдрических комплексов с помощью метода молекулярных орбиталей (МО). На рис. 10.15 показана диаграмма МО для комплекса (л-связывание не учитывается). Разность энергий и составляет ЮОд. По мере увеличения прочности ст-связи металл - лиганд Е понижается, а Е увеличивается на ту же самую величину, в то время как Од возрастает. Если электроны. vJeтaллa образуют п-связи со свободными р- или -орбиталями лиганда, энергия уровня в комплексе снижается, а Од увеличивается. Электрон-электронные отталкивания электронов и несвязывающих электронов металла повышают энергию совокупности и понижают Д. Изложенные выще соображения были использованы при интерпретации спектров ацетилацетонатов некоторых переходных металлов [15, 16]. [c.97]

Еслп для 5-элементов некоторое упрочнение связи Э—Э обусловлено тем, что к иерекрываииго 5-орбиталей прибавляется некоторый вклад р-орбиталей, то для р-элементов связи укорачиваются (а потому и упрочняются ) в результате вклада 5-состояний основную р-связь. Это наиболее отчетливо проявляется для угле рода. Зависимость роста прочности одинарной связи С—С от еа укорочения близка к линейной (рис. 3.21). [c.353]

Для дорожного строительства, где в основном применяют жидкие битумы и смолы, обычно используют минералы с различным содержанием влаги. Для воспроизводства этих условий предложены варианты метода, предусматривающие добавление к минералу различных количеств воды до его контактирования чг битумом. Смеси частиц минерала с битумом некоторе время выдерживают, а затем погружают в воду. Такой грубый метод позволяет устанавливат только очень хорошую или очень плохую адгезию. Прочность адгезионной связи определяется типом атомов, расположенных на поверхности минерала, и относительное распределение различные типов, атомов может значительно влиять на отслоение битума от поверхности минерала. Помимо химического состава на результат определения влияет также текстура поверхности минерала. [c.79]

В некоторых случаях прочность водородных связей может приблизиться к прочности ковалентной связи. Например, ди-польный момент звеньев поливинилового спирта составляет около 1,6 О, что намного меньше дипольного момента звеньев поливи-нилиденхлорида. Однако молярная энергия когезии поливинилового спирта составляет4,2/с/сал/жоль, что значительно превышает молярную когезию поливинилиденхлорида (3,5 ккал1моль). [c.30]

Несмотря на бесспорность того, что -электроны оказывают влияние на условия образования и прочность ковалентных связей, возинкающих при адсорбции иа металлах, нельзя ожидать простой зависимости между теплотой хемосорбции и каким-либо свойством, связанным с -электронами, так как хемосорбция зависит также от других свойств металлов. Последний член в выражении (32), учитывающий электроотрицательность металла, до некоторой степени характеризует легкость потери металлом электронов. Следует указать, что порядок расположения металлов по уменьшению теплот хемосорбции (см. раздел V, 86) почти совпадает с порядком их расположения по возрастанию работ выхода. Для образования диполей с участием адсорбированных атомов и металла необходимо совершить работу против работы выхода, свойственной металлу. Поэтому можно предположить, что чем меньше работа выхода, тем меньшую работу необходимо совершить для образования этих диполей и тем больше будет дипольный момент. [c.60]

Вклад гидрофобного взаимодействия в свободную энергию сорбции органической молекулы на ферменте можно оценить теоретически [261. Однако более плодотворными для оценки прочности гидрофобной связи оказались некоторые эмпирические критерии. В их основу положено представление, что образование комплекса белок — органический лиганд, возникаюш,его в результате гидрофобных взаимодействий, можно рассматривать фактически как термодинамически выгодный перенос аполярной молекулы (или ее фрагмента) из воды в органическую фазу беЛка. Величина поверхности связываемой молекулы [40, 41] — это весьма частный критерий, поскольку на его основании нельзя сравнивать комплексующие свойства соединений, содержащих в молекуле различного рода полярные заместители. Недостаточным критерием гидрофобности ингибиторов или субстратов следует считать также и растворимость их в воде. Использование этой величи- [c.26]

Веществ, обладающих атомными решетками, сравнительно мапо. К ним принадлежат алмаз, кремний и некоторые неорганические соединения. Эти вещества характеризуются высокой твердостью (алмаз — самое твердое естественное вещество), они тугоплавки и нерастворимы практически ни в каких растворителях. Такие их свойства обусловлены прочностью ковалентной связи. Если атомы в кристаллической решетке связаны только <т-связями, то вещество не проводит электрического тока и является изолятором (кварц). Если в атомной кристаллической решетке присутствуют делокализованные тг-связи, то вещество может иметь хорошую электропроводность (графит). Попытка сдвига одних участков кристаллической решетки относительно других приводит при достаточном усилии к ее разрушению, что связано с разрывом кова.пентных связей, обладающих направленностью. Количество ближайших частиц в кристаллической решетке, окружающих выбранную, назывгьется координационным числом. Координацрюн-ное число в атомных решетках определяется числом <т-связей центрального с окружающими его атомами и, в силу насыщаемости ковалентной связи, не достигает больших значений. Часто оно равно четырем. [c.160]

В табл. 11 приведены энергии некоторых связей. Рассматривая эти величины, мы убеждаемся в закономерном их изменении в периодической системе элементов. Так, уменьшение энергии связи в ряду С—Х(Х = Р, С1, Вг, I) обусловлено ослаблением связей с ростом межъ-яд рного расстояния углерод — галоген. Большая прочность связи С—Р является одной из причин химической инертности фторпроиз-водных углеводородов, в частности перфторалканов С / 2 +2- Уси- [c.120]

Для объяснения некоторых свойств молекулы— прочности отдельных связей, внутримолекулярных взаимодействий валентно несвязанных фрагментов например, водородной связи, ортоэффекта и пр.) необходимо знать значение не только ее полной энергии Е, но и частей энергии, образующихся в результате различных взаимодействий. [c.57]

В процессах адсорбции при помощи этих представлений необходимо было объяснить природу адсорбционной связи и изменение активности при переходе от одного металла к другому. Прочная хемосорбция, по Даудену, может быть обусловлена частичным заполнением связывающих хр-орбиталей и атомных -орбиталей. Поэтому увеличение -ваканский в металле должно вести к повышению прочности адсорбционных связей. Наличие -вакансий у переходных металлов обеспечивает быструю и прочную хемосорбцию при низких температурах. У металлов, не имеющих -вакансий (5- и р-металлов), адсорбционные связи, за некоторыми исключениями, оказываются слабыми, и их образование требует более высоких температур. [c.151]

В табл. 33 видно, что у всех металлов переходных подгрупп VB— VHIB (кроме Pd) модуль упругости не меньше 150-10 н см . У металлов непереходных подгрупп и у примыкающего к ним палладия, у которого 10 электронов в (и—1)с -подуровне, модули упругости не выше 125-10 н/см . Температура плавления, характеризующая тоже в какой-то мере прочность межатомных связей, у всех металлов переходных подгрупп (кроме лантана, актиния, некоторых лантаноидов и актиноидов) превышает 1500° С, у вольфрама достигает 3390° С. [c.319]

Против этого объяснения изменения ПП кристаллов, казалось бы, можно выдвинуть возражение, что наблюдаемые изменения обусловлены многими факторами — изменением молекулярного веса и илотностн вещества нлп изменением межатомных расстояний, а следовательно, и прочности химической связи. На самом деле, такое возражение оказывается несостоятельным, так как можно подобрать кристаллы (одинакового структурного типа), в которых молекулярные веса, плотности, межатомные расстояния будут одинаковыми или близкими, а показатели преломления будут все равно заметно отличаться из-за различия в ионности связи. В табл. 119, заимствованной из работы Поваренных [293], приведены характеристики некоторых щелочных галогенидов н щелочноземельных халькогенидов и значения ковалентности связи (100%—г) из табл. III ириложения. [c.267]

При погружении стекла в кислый раствор часть ионов Ыа+ из стекла переходит в раствор, а их места занимают Н+-И0НЫ, которые вместе с силикатными ионами стекла образуют более или менее диссоциированные силикатные или алюмосиликатные кислоты. Таким образом, изменяется состав поверхностного слоя стекла. Обмен Ыа+-ионов и Н+-И0Н0В идет до установления некоторого равновесия между стеклом и раствором. Положение равновесия, очевидно, зависит от концентрации этих ионов, а также от прочности их связи в стекле и в растворе. В концентрированных водных растворах сильных [c.201]

В этой главе мы вновь обратимся к законам химической кинетики, изложенным в гл. 13, а также к представлениям о кислотах и основаниях, введеным в гл. 14, кроме того, нам придется вернуться к таким понятиям теории химического строения, как прочность, полярность связи, а также электроотрицательность элементов. Используя весь этот арсенал средств для обсуждения классических органических реакций, о которых было рассказано в предыдущей главе, можно будет получить представление о некоторых механизмах органических реакций. Затем, в конце данной главы и в следующей главе, мы применим такой же подход к рассмотрению особого класса органических веществ, называемых полимерами, а также к реакциям, протекающим в живых организмах, которые составляют предмет биохимии. [c.465]