Зависимость кислотно-основных свойств от строения молекулы

ЗАВИСИМОСТЬ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ свойств от СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛЫ [c.208]

Кислотность и основность, так же как и другие химические свойства, зависят от строения молекул. Большая часть этой книги посвящена изучению этой зависимости. [c.35]

Для выделения отдельных классов гетероатомных соединений из нефтяных фракций используется методы, основанные на кислотно-основных и комплексообразующих свойствах гетероатомных молекул (табл. 1.24). Следует учитывать, что эти свойства сильно меняются в зависимости от строения и массы углеводородной части молекул. [c.45]

При сравнении влияния изменения строения на термодинамические свойства в реакциях кислотно-основного взаимодействия для серии родственных соединений часто оказывается, что энтальпия и энтропия претерпевают явно необъяснимые изменения, в то время как свободная энергия изменяется закономерно. Это обусловлено довольно часто наблюдаемой значительной взаимной компенсацией энтальпии и энтропии, которая уже была предметом нескольких дискуссий [29, 117, 220, 276]. Хотя теория явления компенсации не проста, можно предполагать, что любое взаимодействие между двумя частицами — кислотой и основанием или ионом и растворителем — должно включать взаимозависимые изменения энергии и энтропии. Например, при стабилизации иона сольватацией происходит одновременное понижение энтропии системы в результате замораживания молекул растворителя вокруг иона. Подобным же образом энергия иона или молекулы может быть понижена в результате делокализации заряда на сопряженной части системы. Однако такая резонансная стабилизация может происходить только при условии копланарности, что также понижает энтропию. Помимо пропорциональности ДЯ° и А5°, часто наблюдалось также существование линейной зависимости между АР°, АН° и А5°. [c.199]

В связи с тем, что в зависимости от строения молекулы могут преобладать либо кислотные свойства карбоксила, либо основные свойства аминогруппы, в водных растворах аминокислот pH среды отличается от 7. Но на кривой титрования аминокислоты имеется значение pH, при котором количество групп ЫНз оказывается точно равным количеству групп — СОО". Следовательно, при этом pH аминокислота существует только в виде биполярного иона и в условиях электрофореза переноса ионов происходить не будет. Такое значение pH называют изоэлектрической точкой (см. табл. 36). [c.374]

В связи с тем что в зависимости от строения молекулы могут преобладать либо сравнительные кислотные свойства карбоксила, либо основные свойства аминогруппы, в водных растворах аминокислот pH среды отличается от 7, Но на кривой титрования аминокислоты [c.346]

Перенос протонов через водородные связи лежит в основе многих важных для химии процессов. К ним относятся разнообразные протолитические реакции в растворах (гидролиз, нейтрализация, обмен изотопов водорода и др.) проблема кислот и оснований, включая зависимость кислотности от среды и строения молекул, кислотные свойства комплексов и корреляцию кислотности с другими физико-химическими свойствами кислотно-основной катализ, его механизм и кинетика механизм таутомерных превращений участие водородных связей в орто-эффектах заместителей при химических реакциях аномальная подвижность и др. [c.431]

Растворители можно разбить на доноры электронной пары (ДЭП) и акцепторы электронной пары (АЭП) в зависимости от их химического строения и химических свойств [65]. К сожалению, некоторые растворители нельзя отнести ни к той, ни к другой категории например, алифатические углеводороды не обладают свойствами ни ДЭП, ни АЭП. Растворители-ДЭП преимущественно сольватируют молекулы или ионы, являющиеся акцепторами электронной пары. Обратное справедливо для растворителей-АЭП. В этом отношении большинство взаимодействий растворенного вещества с растворителем можно рассматривать как обобщенную реакцию льюисовой кислоты с льюисовым основанием. Полярные молекулы растворенного вещества всегда 1 еют основный центр с повышенной электронной плотностью и кислотный центр с пониженной электронной плотностью. Для количественной оценки донорной и акцепторной эффективности растворителей Гутманн предложил так называемые донорные числа ОМ и акцепторные числа ЛЛ [65] см. разд. 2.2.6 и табл. 2.3 и 2.4. Благодаря способности образовывать координационные связи растворители-ДЭП н растворители-АЭП в общем случае хорошо ионизируют растворенные вещества (разд. 2.6). [c.111]

Вант-Гофф установил, что для элементов характерна та весьма различная скорость, с которой совершаются реакции... их соединения [там же, стр. 99] при рассмотрении механизма влияния строения молекул на их химические свойства он обнаружил кроме простой передачи способности к ионизации , проявляющейся в понижении кислотного (ловышении основного) характера органической молекулы при введении в нее положительных элементов (водород, щелочные металлы) и противоположном действии отрицательных элементов (хлор, кислород), более слолшый характер этой зависимости. [c.12]

Начата работа (главным образом Бранчем и Шварцен-бахом) по установлению зависимости между кислотностью и основностью веществ и их электронной резонансной структурой. Повидимому, возможно развить теорию строения молекул настолько, чтобы делать надежные предсказания i) поведении веществ как в отношении физических, так и химических свойств. С резонансом тесно связана окраска органических красителей . Насколько тесна эта связь, видно из последних экспериментальных работ, главным образом Шварценбаха и Михаэлиса. Хотя до сих пор и не создано настоящей теории цветности, но можно надеяться, что такая теория, исходя из идеи резонанса, будет разработана в ближайшие десять лет. К числу наиболее интересных научных проблем принадлежат вопросы о строении и свойствах веществ, имеющих биологическое значение. Я не сомневаюсь в том, что в этой области очень существенны явления резонанса и водородной связи. Эти две особенности строения [c.415]

Органические вещества. Основную часть органического вещества природных вод составляют гумусовые соединения, которые образуются при разложении растительных остатков. Водный гумус содержит в основном лигнино-протеиновые соединения. В состав его входят также углеводы, л<иры и воск. Почвенный гумус включает в себя нерастворимый гумин, перегнойные кислоты и другие продукты распада сложных органических веществ. Перегнойные (гумусовые) кислоты делятся на гумииовые (гуминовая и ульми-новая) и фульвокислоты (креповая и апокреновая). Гуминовые кислоты — высокомолекулярные соединения, продукты конденсации ароматических соединений типа фенола с аминокислотами и протеинами. Их строение еще недостаточно изучено. В зависимости ОТ размера молекул гуминовые соединения могут образовывать в воде истинные, коллоидные растворы и взвеси. Гуминовые кислоты способны, вследствие межмолекулярных взаимодействий, образовывать агрегаты молекул — мицеллы. Мицеллярная масса гуминовых кислот составляет 3700—8270. Фульвокислоты — высокомолекулярные соединения типа оксикарбоновых кислот, содержащие азот, с меньшим количеством углеродных атомов, чем гуминовые. Кислотные свойства у них выражены достаточно сильно. Концентрация органических веществ (водного гумуса) может достигать 50 мг/л и выше. Гуминовые кислоты составляют незначительную [c.62]

Метилакридин сочетается с диазониевыми солями с получением красителей, имеющих строение или только арилгидразонов 9-акри-Дилового альдегида, или представляющих собой таутомерную смесь, в которой преобладают молекулы гидразонного строения. Продукты, в зависимости от свойств диазосоединений, являются кислотными или основными красителями, нестойкими к свету. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология