Влияние строения на механизм

Рассматривая взаимодействие гомологов бензола с разными алкилирующими агентами в широком диапазоне условий, авторы значительное внимание уделяют производству этилбензола, изопропилбензола, додецилбензола и некоторых других, составляющих основу крупнотоннажных процессов алкилирования. Они стремились акцентировать внимание на важнейших сторонах рассматриваемой проблемы выяснении влияния строения на реакционную способность реагентов, установлении с помощью физико-химических методов (меченых атомов, ЭПР, ИКС, УФ, ЯМР-спектроскопии и др.) тонкого механизма реакции и т. д., [c.7]

Теперь рассмотрим вопрос о влиянии строения алкильных радикалов на скорость их рекомбинации при низких давлениях по ЕТ-механизму [222]. Расчет констант скорости проводился по формуле (13.1). [c.136]

При выборе оптимальных условий синтеза необходимо учесть механизм реакции, влияние строения реагирующих веществ и среды на ее протекание, возможные побочные процессы. [c.91]

Изучение устойчивости эмульсий раскрывает закономерности влияния строения молекул ПАВ на их способность к стабилизации прямых и обратных систем. Исследования изолированных пленок обратных эмульсионных систем (углеводородных пленок в водной среде, стабилизированных адсорбционными слоями ПАВ различной природы) позволили в последние годы получить на этих модельных системах много интересных сведений о строении и механизмах функционирования мембран различных клеточных структур. Важнейшим представителем природных обратных эмульсий является сырая нефть — эмульсия, содержащая до 50—60% сильно засоленной воды и очень сильно стабилизованная природными ПАВ и смолами разрушение этой эмульсии является первой и достаточно трудной стадией переработки нефти. [c.285]

Кинетика и механизм взаимодействия карбонильных соединений с гидропероксидами, а также катализ кислотами, в том числе влияние строения [c.314]

Исследование влияния строения орг. соед. иа механизм их р-ций изучает физическая О.х., основы к-рой заложили К. Инголд, Робинсон и Л. Гаммет (1930-с гг.). [c.398]

Когда следует учитывать влияние двойного слоя После краткого обсуждения специфического строения раствора вблизи электрода возникает вопрос необходимо ли прн исследовании электрохимических процессов рассматривать наличие двойною слоя как реальный факт, который одиако не имеет значения для практики, нли же, напротив, следует учитывать многообразное влияние. Этот вопрос заслуживает внимания, поскольку многие исследователи проделали важную теоретическую работу по изучению влияния двойного слоя lid кинетику электрохимических реакций, другие же, напротив, полностью игнорировали его влияние на механизм этих реакций. [c.68]

Кинетические закономерности окисления 1,3-диоксациклоалканов различного строения диоксидом хлора характеризуются первым порядком по обоим реагентам. Исследовано влияние строения 1,3-диоксациклоалканов, полярности растворителя, температуры на скорость реакции. Определены термодинамические характеристики процесса. Предложен механизм реакции 1,3-диоксациклоалканов с диоксидом хлора, лимитирующей стадией которого является образование алкильного радикала. [c.22]

Т аким образом, имеется три доказательства 8 2-механизма кинетика, стереохимия и влияние строения на реакционную способность. [c.454]

Одним из основных направлений, в котором развивалась физическая органическая химия, было изучение количественными методами механизмов реакций, а также влияния строения и среды на реакционную способность. Никакое другое направление не дает результатов, имеющих такую непосредственную практическую ценность для основной задачи химии — управления химическими процессами. [c.8]

Сравнительно недавно Ингольд с сотрудниками изучили влияние строения четвертичных аммониевых оснований типа RN( Hs)30H на процесс их расщепления. Результаты этих исследований представляют интерес еще и потому, что онн подтвердили теоретические представления Ингольда на механизм реакции. [c.402]

В книге рассматриваются электродные процессы, осложненные приэлектродными химическими реакциями и адсорбционными явлениями. В полярографии подобным процессам соответствуют кинетические и каталитические волны. Особое внимание уделено механизму и кинетике процессов, включающих реакцию протонизации. Такого рода электродные цроцессы характерны для электровосстановления органических веществ. Рассмотрено влияние строений двойного электрического слоя и адсорбции компонентов реакции на кинетику электродных процессов. Показано, как из полярографических данных могут быть вычислены константы скорости быстрых протолитических реакций. [c.2]

Влияние строения поверхности платиновых контактов и, в частности, размера зерен металла на состав продуктов изомеризации было объяснено в результате рассмотрения структуры активных центров при реализации механизма сдвига связи или Сй-циклизации. [c.19]

При низких температурах (<250°) происходит образование гидроперекисей, которые могут быть выделены протекающие в этих условиях реакции в основном аналогичны реакциям олефинов. При температуре 300—400 кинетика процесса становится более сложной, что связано с протеканием цепных реакций с участием альдегидов и гидроксильных радикалов [118] выше 400° эти реакции становятся определяющими. При таких высоких температурах гидроперекиси весьма не стабильны, а радикал КОз-, если он вообще образуется, должен немедленно разлагаться. Это коренное изменение механизма процесса выражается, например, в сложном характере зависимости скорость — температура в области промежуточных температур. Рис. 76 [119] показывает, что максимальная скорость окисления метилэтилкетона может уменьшаться при повышении температуры. Другое очень важное различие между высоко-и низкотемпературными реакциями заключается в почти полном отсутствии влияния строения окисляемого соединения на скорость процесса при высоких температурах, проявляющегося очень резко при низких температурах. При высоких температурах большинство полимеров претерпевает значительную термическую деструкцию и сильно деформируется, что приводит к потере ими свойств, ценных с точки зрения практического использования. Поэтому достаточно рассмотреть только низкотемпературный механизм окисления модельных соединений. [c.177]

Влияние строения олефина на скорость реакции рассмотрено выше (табл. 2). Дополнительное обсуждение этих результатов приведено в разделе, посвященном механизму реакции. [c.120]

Следует заметить, что не все кислородсодержащие ингибиторы обнаруживают такую же зависимость скорости растворения от потенциала, которая была выше рассмотрена. Строение молекул ингибиторов оказывает большое влияние на механизм защиты. В этом отношении показательно поведение метаванадата и орто-ванадата натрия. Оба эти соединения являются хорошими ингибиторами, однако действуют они по-разному, несмотря на то, что [c.63]

В книге рассмотрены важные теоретические проблемы, связанные с обоснованием и использованием корреляционных уравнений, общие теоретические представления о механизмах органических реакций, приведена их научная классификация. Дан детальный анализ влияния строения органических соединений и реакционной среды на константы скорости и равновесия реакций и на некоторые физические постоянные органических соединений. [c.660]

Не представляет секрета, что по разнообразию механизмов взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, а также их возмол(ных комбинаций, сольватационные явления вряд ли уступают той достаточно сложной картине, которая наблюдается в случае влияния строения реагирующих соединений на свободные энергии реакции и активации. С учетом сказанного в 2 гл. V, можно даже полагать, что нам придется встретиться здесь с более трудными проблемами, чем при количественном учете влияния заместителей. Этим можно объяснить, что несмотря на большое количество экспериментальных 5 работ, посвященных исследованию влияния растворителя на коэффициенты активности, константы равновесия и константы скорости, количественная интерпретация полученных данных является зачастую затруднительной, а те зависимости, которым X все же подчиняются экспериментально определенные величины, [c.280]

Изучение проблемы взаимного влияния атомов, установление закономерностей этого взаимного влияния, вскрытие механизма, которым оно осуществляется, дают в наше время исключительно интересный материал для более глубокого понимания строения молекул и причин их реакционной способности. [c.13]

Присоединение галогенов к олефинам в воде, спирте, водной уксусной кислоте (и ледяной уксусной кислоте, если концентрация галогена не превышает - 0,001-М) представляет,собой реакцию второго порядка. Добавление воды и ионизирующих солей ускоряет реакцию это вполне понятно, так как реакция носит гетеролитический характер. В уксусной кислоте (но не в более полярных растворителях) присоединение брома (в области концентраций - / о М) протекает как реакция третьего порядка. Уменьшение концентрации брома, повышение температуры или добавление воды к растворителю изменяют кинетический порядок реакции на второй. Влияние строения олефина (стр. 151) на скорость этой реакции третьего порядка таково же, как и в случае реакции второго порядка. Эти данные свидетельствуют о том, что механизм реакции третьего порядка в данном случае незначительно отличается от механизма реакции второго порядка, хотя в переходном состоянии и участвует вторая молекула галоида. [c.143]

Учитывая наличие обстоятельных обзорных статей, нет необходимости в изложении старых данных. Поэтому настоящее сообщение включает только краткий очерк классических методов исследования реакций газификации углерода и вытекающих выводов. Основное внимание было уделено последним достижениям в области изучения кинетики реакций углерода с газами. Особенно подробно обсуждается механизм взаимодействия кислородсодержащих газов с поверхностью углерода и влияние строения твердой фазы на ход реакции. Обращение к ранним работам будет производиться только тогда, когда они имеют непосредственное отношение к основным вопросам, обсуждаемым в статье. В заключение в общих чертах изложены последние работы авторов [3, 6], где демонстрируется применимость современного метода теоретического расчета к кинетике реакции паров воды и двуокиси углерода с коксом. [c.212]

Значение для органической хи.мии идей В. В. Марковникова о взаимном влиянии атомов становится еще более ясным, если иметь в виду, что в то время поднятые им глубоко принципиальные вопросы не обсуждались совсем или же были до крайности запутаны. Изучение проблемы взаимного влияния атомов, установление закономерностей этого взаимного влияния, вскрытие механизма, которым оно осуществляется, дают в наше время исключительно интересный материал для более глубокого понимания строения молекул и причин их реакционной способности. [c.83]

Марковников значительно расширил область применения установленных его учителем общих положений о влиянии строения соединений на их химические свойства и впервые предложил механизм взаимного влияния атомов в органических молекулах, непосредственно не связанных друг с другом. [c.10]

Только к середине 30-х годов XX в. после создания теорий электронных смещений [266] и абсолютных скоростей реакций [17] химики смогли перейти к изучению механизма влияния строения органических молекул, а также условий превращения (температура, растворитель) на скорости реакций. [c.75]

Демченко с сотрудниками [31, с. 612] исследовали влияние строения молекул органических, дисульфидов на подвижность атома серы в них, используя метод меченых атомов. Было показано, что в дисульфидных противоизносных присадках (как и в ряде многофуд1кциональных присадок — ЦИАТИМ-339, АзНИИ-7 и др.) атомы серы достаточно прочно связаны с углеводородными радикалами и обмена этих радикалов с элементарной серой не происходит. Авторы предполагают два возможных механизма действия дисульфидов [c.132]

Единой точки зрения на роль активаторов в процессе образования карбамидного комплекса и их влияние на механизм комплексообразования до настоящего времени нет. Циммершид и Диннерштейн [20] считают, что активаторы ослабляют или совершенно прекращают действие примесей, которые мешают проведению реакции комплексообразования. Для подтверждения этого положения парафины, выделенные при помощи карбамида из нефтяной фракции, повторно контактировали с карбамидом. Комплекс при этом образуется лишь при добавлении активатора. После тщательной очистки силикагелем эти парафины образуют комплекс и без активатора. Однако после добавления к очищенным парафинам веществ, извлеченных десорбцией из массы силикагеля, реакция идет только в присутствии активатора. Анализ примесей, адсорбировавшихся на силикагеле, показал, что в их состав входят различные неуглеводородные соединения, в том числе сернистые соединения перекисного строения. Было высказано предположение, что активаторы, растворяя карбамид, препятствуют обволакиванию кристаллов карбамида неуглеводородными примесями. А. В. Топчиев и Л. М. Розенберг с сотр. [18, 56] показали, что применение активаторов при работе с нефтяными фракциями обусловлено присутствием в этих фракциях веществ, подавляющих реакцию комплексообразования. [c.38]

Применение первичных нитраминов в качестве энергоемких соединений сдерживается их относительно низкой термической стабильностью. Систематические исследования термического разложения алифатических первичных нитраминов, проводимые нами в течение рада лет, позволили установить влияние строения на термостабильность и выявить механизм разложения этих соединений в конденсированной фазе. Термораспад носит автопротолитический характер, и чем более сильной кислотой является нитрамин, тем меньше его термическая стабильность [c.7]

Влияние строения полимера на механизм распада можно проиллюстрировать на примере циииловых полимеров. По. нме ры с третичными атомамн углерода склонны к реакциям деструкции по закону случая При замещении в этих полимерах водорода на труппу СНз и другие полимеры приобретают склонность к деполимеризации. При определенных условиях подИ мер может полностью деполимеризоваться до мономера. [c.192]

Явления, наблюдающиеся при разряде ионов водорода на ртутном электроде, лучше всего оъясняются при допущении, что наиболее медленной реакцией является реакция (I). Этот механизм позволяет, в частности, объяснить влияние строения двойного электрического слоя на скорость разряда ионов водорода [5, 6] это влияние определяется величиной -по-тенциала. Если применить уравнение (79а) к процессу выделения водорода, то получим [c.208]

При изложении фактического материала этого раздела особое внимание уделяется вопросам влияния строения органического соединения (число, характер и расположение заместителей при непредельной связи), природы и структуры катализатора, характера растворителя и некоторых других физико-химических факторов на скорость и направление каталитического превращения. Рассматривается разработанный на кафедре катализа Казахского государственного университета потенциометрический метод исследования порошкообразных катализаторов, позволяющий судить о концентрации реагирующих компонентов на поверхности катализатора в момент реакции. Механизм процессов каталитической гидрогенизации и дегидрогенизации освещается преимущественно с точки зрения мультиплетной теории А. А. Баландина. [c.233]

Очень интересно в этом случае влияние строения радикалов R и R на реакционноспособность сложного эфира. Реакции Адс2 замечательны тем, что в них почти не сказывается влияния полярности групп R и R. В этом отношении разбираемый случай противоположен рассмотренному ранее механизму Вас2. Полярность радикала R мало отражается на процессе присоединения лишнего протона (стадия 3 или 1), так как протон присоединяется далеко от R. Образование активного комплекса связано только с перемещением электрона от одного атома кислорода к другому. Ввиду симметричного положения радикала R относительно обоих атомов кислорода его электроотрицательность не имеет значения. [c.482]

При выводе уравнения поляризационной кривой [уравнение (12) гл. VII] структура двойного слоя формально была принята во внимание, но подробнее этот вопрос не рассматривался. Множитель, учитывающий структуру двойного слоя, был просто объединен с истинным током обмена, и произведение этих величин было названо наблюдаемым током обмена i°. Такое упрощение при выяснении механизма реакции- на основании поляризационных кривых в общем допустимо, если имеется большой избыток индифферентного электролита (гл. VIII). Однако, как уже отмечалось в разделе 2 гл. VII, влияние строения двойного слоя весьма существенно. Количественное изучение этого влияния в настоящее время ограничивается теми электродными процессами, для которых структура двойного слоя достаточно хо-рошоуизвестна, т. е. реакциями, протекающими на жидких электродах, и главным образом на ртути. Мы, однако, далеки от мысли, что не следует проводить подобные работы с твердыми электродами, хотя современные представления о структуре двойного слоя на них имеют скорее качественный характер. Как известно, такие исследования уже позволили получить много ценной информации, касающейся твердых электродов (гл. X). [c.214]

Каталитические свойства комплексов переходных металлов на поверхности носителей могут определяться равличными факторами, в том числе и структурой комплекса. Важной проблемой в области катализа является вопрос о взаимосвязи структуры активного центра (числа атомов, их взаимного расположения и распределения на них злектронной плотности) и его каталитических свойств. Первым шагом в решении этой проблемы может быть изучение влияния строения биядерного комплекса палладия на его каталитические свойства, тем более, что в литературе Д/ отмечалось, что механизм активации субстратов на биядерных комплексах палладия может отличаться от механизма активации их на моноядерных комплексах палладия. [c.209]

Способы получения А.-ф. с. и обычных феноло-формальдегидных смол во многом сходны. Природа фенола, катализатора и соотношение реагирующих веществ оказывают существенное влияние на механизм и скорость реакции, а также па строение образующихся продуктов. При поликонденсации в загелых средах и и збытке фенола получают новолачны( А.-ф. с. Наибольшее практич. значение приобрели резольные А.-ф. с., получаемые в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. На первой стадии реакции фенола с формальдегидом образуются феноло-спирты при этом ж-замещешше фенолы более реакцион-поспособны, чем о- и -замещенные. При использовании [c.43]

Описанию методов получения полиэтилена, его свойств и областей применения посвящено много обзорных статей и моногра,-фий [4—6, 16—43]. В монографии Коршака [42] рассмотрены основные пути получения высокомолекулярных соединений — реакции полимеризации и поликонденсации, механизм этих реакций и влияние строения мономеров на способность к образованию высокомолекулярных соединений и на свойства последних. [c.175]

Вант-Гофф установил, что для элементов характерна та весьма различная скорость, с которой совершаются реакции... их соединения [там же, стр. 99] при рассмотрении механизма влияния строения молекул на их химические свойства он обнаружил кроме простой передачи способности к ионизации , проявляющейся в понижении кислотного (ловышении основного) характера органической молекулы при введении в нее положительных элементов (водород, щелочные металлы) и противоположном действии отрицательных элементов (хлор, кислород), более слолшый характер этой зависимости. [c.12]

Однако в 20-х годах XX в. проводились также более глубокие исследования механизма влияния строения молекул на ход органических реакций. Так, Конант, Кирнер и Хасси отметили, что пространственное рассмотрение играет более важную роль для реакции присоединения, чем при реакции, включающей двойное разложение неорганических солей [269, стр. 491]. [c.86]