Окислительное деалкилированив

Поскольку при окислительном /Деалкилировании значительная часть водорода, входившего в алкильную группу, окисляется до НгО и выводится иа реакционной зоны, для превращения [c.164]

Нужно заметить, что при окислительном деалкилировании селективность процесса в некоторых случаях решающим образом зависит от строения и реакционной способности промежуточных кислородсодержащих продуктов. Наиболее яркой иллюстрацией сказанному может служить окислительное деметилирование 2-пиколина. Как известно, главными продуктами газофазного-окисления 2-пиколина на окиснЫх катализаторах являются [c.166]

Как специфический случай окислительного деалкилирования следует рассматривать получение а-метилстирола из трет-бу-хмл-бензола [40] [c.170]

Вполне разумно предполагать, что во многих случаях в результате фотолиза образуются те же самые продукты, что и при метаболизме растениями и микроорганизмами. Гидролиз эфиров и амидов, окислительное деалкилирование аминов и амидов, а также восстановление хинонов — это лишь немногие примеры реакций, которые протекают, с одной стороны, вследствие фотохимического инициирования, если соединение имеет подходящий УФ-спектр поглощения или если присутствуют сенсибилизаторы, и, с другой стороны, за счет затраты химической энергии живых систем, поступающей в результате ферментной атаки, и приводят к образованию идентичных метаболитов . Следует также отметить, что гидролиз, окисление или восстановление могут в определенных условиях происходить и без какого бы то ни было участия света или метаболических процессов. Следовательно, очень трудно убедительно доказать, что тот или иной продукт метаболизма растений не образуется в полевых условиях в результате протекания совсем других процессов. [c.353]

Скорость реакций окислительного деалкилирования фармакопрепаратов на фоне введения фенобарбитала [c.615]

Сульфирование. Действие серной кислоты или олеума приводит к реакциям окисления, сульфирования, сульфонообра-зования, окислительного деалкилирования и дегидрирования алкановых фрагментов до ароматических, окислительной конденсации, сшивания. В результате образуется структурированный, ароматизированный продукт, имеющий сульфо-, сульфоно-, фенольно-гидроксильные, карбоксильные и карбонильные группы. В зависимости от природы сульфирующего агента, продолжительности и температуры реакции и группового состава нефтяного остатка получаются продукты, в которых могут преобладать определенные функциональные группы. Взаимодействие с диоксидом серы при 20 °С ведет преимущественно к окислению и в меньшей степени к сульфированию с образованием сложноэфирных, сульфо- и карбоксильных групп. [c.491]

Дополиительным увлажнением реакционной смеси можно существенно повысить степень конверсии исходного вещества, увеличить общую скорость процесса, поднять выход отдельных продуктов неполного окисления (особенно карбоновых кислот), замедлить или ускорить окислительное деалкилирование, затормозить процессы глубокого окисления и т. д. [90—92]. Поскольку вода принимает участие в продолжении окислительного процесса во всем реакционном объеме, а также в еще большей степени модифицирует поверхность катализатора, изменяя его селективность, при окислении в присутствии воды необходимо применять катализаторы, обладающие специфическим сродством к ней. К таким катализаторам относятся, например, окисные олово-ва-надиевые [91] и ванадий-титановые [92] контакты. Промотирующие свойства окислов олова и титана по отношению к окисному ванадиевому катализатору обусловлены, надо полагать, их способностью активно адсорбировать воду при повышенной температуре, содействовать ее диссоциации (иногда с выделением продуктов распада, в частности молекулярного водорода, в газовую фазу), окисляться под влиянием воды с образованием лабильных неорганических перекисей и гидроперекисей и т. д. Учитывая специфику влияния добавок водяных паров на контактное окисление, некоторые синтезы НО-содержащих органических соединений из углеводородов под действием смеси НгО - - Ог можно выделить в отдельную группу реакций окислительного гидр-оксилирования [88, 89]. [c.40]

Принципиальное отличие окислительного деалкилирования от других вариантов этой реакции состоит в том, что начальные превращения исходного вещества в данном случае связаны не с отрывом алкильного заместителя, а с его дегидрированием и псгследующим окислением в кислородсодержащие группировки, которые затем и отщепляются в виде карбонильных соединений, отвечающих им свободных радикалов, СО и СО2 [15, 16] [c.162]

Механизм и области применения окислительного деалкилирования изучены совершенно недостаточно. Вместе с тем приведенные примеры показывают, что этот процесс относится к числу перспективных. Аспекты его практического использования в ближайшее время будут, по-видимому, определяться главным образом ценностью целевых и сопутствующих продуктов, а также конкуренцией со стороны других процессов. Поскольку окислительное деалкилирование сочетает в себе сопряженные реакции дегидрирования, окисления, деформЯлирования, декар-бонилирования, декарбоксилирования боковой группы и образования циклических соединений, причем для основных из этих реакций требуется участие гетерогенного катализатора, освоение этого сложного процесса, видимо, зависит от успехов в создании полифункциональных катализаторов, одинаково эффективных по отношению ко всем перечисленным реакциям. [c.170]

Сульфирование. Действие серной кислоты или олеума приводит к реакциям окисления, сульфирования, сульфонообразо-вания, окислительного деалкилирования и дегидрирования ал-кановых фрагментов до ароматических, окислительной конденсации, сшивания. В результате образуется структурированный, ароматизированный продукт, имеющий сульфо-, сульфоно-, фе-нольно-гидроксильные, карбоксильные и карбонильные группы. В зависимости от природы сульфирующего агента, продолжительности и температуры реакции и группового состава нефтяного остатка получаются продукты, в которых могут преобладать определенные функциональные группы. Взаимодействие с диоксидом серы при 20 С ведет преимущественно к окислению и в меньшей степени - к сульфированию с образованием сложноэфирных, сульфо- и карбоксильных групп. Реакции со 100%-й серной кислотой или олеумом с различной концентрацией 80з проходят с большей скоростью, возрастающей при увеличении содержания асфальтенов в нефтяном остатке. [c.272]

В процессе метаболизма сыж-триазины, как и другие соединения, содержащие алкиламинозаместители, подвергаются окислительному деалкилированию. При обработке устойчивой кукурузы, среднечувствительного хлопчатника и чувствительной сои симазином, меченным С в боковой цепи, образуются значительные количества " СОг. На долю выделившейся за 6 дней СОг приходится почти 70% всей радиоактивности, поступившей в растения кукурузы в виде меченного в боковой цепи атразина [12]. Схема N-деалкилирования сыл1-триазинов приведена на с. 203. [c.201]

О вероятности стадии окислительного декарбонилирования альдегидов на поверхности ванадиевых катализаторов свидетельствуют результаты, полученные нами совместгю с Лейтис [25—281 по окислительному декарбо-нилированию пиридинальдегида и окислительному деалкилированию метилпиридинов. [c.52]

В растениях биотрансформация органического ксенобиотика начинается с его окисления под действием оксидоредуктаз. Реакции арилгидрокси-лирования, окислительного деалкилирования, сульфоокисления и эпокси-дирования ксенобиотиков в растениях катализируются МАВРН-зависимой монооксигеназой (системой цитохрома Р-450), а также альтернативными цитоплазматическими оксидоредуктазами, медь-содержащими фенолокси-дазами и пероксидазами. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология