Функциональные группы отщепление

Реакция поликонденсации протекает ступенчато. Сначала при взаимодействии функциональных групп мономеров происходит отщепление молекулы низкомолекулярного соединения и образование димера из остатков реагирующих молекул. Затем с димером взаимодействует еще одна молекула мономера и в результате образуются побочное соединение и тример, затем тетрамер и т. д. до получения молекулы полимера. Рассмотрим уравнение реакции поликонденсации аминокапроновой кислоты NH2 — (СН2)з — СООН, содержащей две функциональные группы —NH2 и —СООН [c.333]

Одним из наиболее характерных направлений распада молекул органических соединений под действием электронного удара является отщепление алкильных заместителей от циклических ядер или функциональных групп. Ионы (М—R)+, образующиеся при таких процессах распада, как правило, имеют интенсивные пики в масс-спектре. Их масса соответствует оставшейся части молекулы, включающей циклическое ядро или функциональную группу и остальные заместители. Если вторичные процессы распада осколочных ионов, образовавшихся при отщеплении алкильного заместителя, не очень интенсивны, то разность между средними массами молекулярных и рассматриваемых осколочных ионов может охарактеризовать среднюю дЛИну отщепляемого заместителя. Подобным образом были найдены величины наиболее длинных заместителей у молекул некоторых типов ароматических сернистых соединений [7], [c.205]

В реакции образования ацеталя две соседние гидроксильные группы полимера взаимодействуют с одной молекулой альдегида. По теоретическим подсчетам Флори при совместной реакции двух соседних функциональных групп в полимере всегда остается некоторое количество одиночных функциональных групп, которые не вступили в реакцию. В соответствии с расчетом предельная степень замещения одновалентных групп двухвалентным заместителем должна составлять 86—87%. Для случая отщепления атома хлора от поливинилхлорида (при действии цинка) и образования циклических звеньев эти расчеты полностью совпали с экспериментальными данными. [c.289]

Сахароза. Молекула сахарозы расщепляется при гидролизе на молекулу О-глюкозы и молекулу О-фруктозы. Следовательно, в молекуле сахарозы остатки молекул Ь-глюкозы и О-фруктозы соединены при помощи атома кислорода, а формулу сахарозы надо выводить из формул глюкозы и фруктозы отнятием элементов воды от гидроксильных групп. Поскольку сахароза не обнаруживает ни свойств кетозы, ни свойств альдозы, не восстанавливает фелингову жидкость, не дает ни фенилгидразона, ни озазона, следует считать, что в ее молекуле нет ни карбонила, ни группировки, легко пере.ходящей в карбонил. Следовательно, отщепление элементов воды происходит от двух глюкозидных гидроксилов (образование глюкозид-глюкозидной связи), что объясняет отсутствие в молекуле сахарозы активных функциональных групп [c.340]

Как указывалось выше, смеси высокомолекулярных хлористых алкилов, легко получаемые прямым хлорированием высокомолекулярных парафиновых углеводородов, способны замещать атомы хлора другими функциональными группами лишь с весьма низкими и неприемлемыми для промышленного осуществления выходами. При попытках проведения подобных реакций получаются в первую очередь олефиновые углеводороды (в результате отщепления хлористого водорода). [c.245]

Понятно, что подвижность влаги в водонасыщенных торфяных системах в первую очередь определяется их структурой, а также электрокинетическими явлениями на границе раздела фаз. Ионогенные функциональные группы торфа, главным образом карбоксильные, диссоциируют в полярной дисперсионной среде (воде) с отщеплением катиона, вследствие чего частицы торфа приобретают отрицательный заряд [221]. Заряд частиц формируется из дискретных элементарных зарядов как вне, так и внутри надмолекулярных ассоциатов торфа [214, 222]. Диффузия полярных молекул внутрь частиц торфа вызывает увеличение диэлектрической проницаемости всего ассоциата, степени диссоциации функциональных групп [223]. В свою очередь, рост плотности заряда структурных единиц торфа интенсифицирует связь воды с торфом по механизму ион-дипольного взаимодействия между ионизованными функциональными группами торфа и молекулами воды. В результате содержание связанной воды в материале увеличивается. Особенно четко это проявляется при повышении pH торфяных систем (см. табл. 4.1) [224]. [c.69]

Реакции замещения карбонильного кислорода. Существует второй тип превращений карбонильных соединений, называемый по своему окончательному результату реакциями замещения в функциональной группе. Речь при этом идет о замещении карбонильного кислорода на различные азотсодержащие остатки (производные аммиака). И здесь первоначально идет присоединение по карбонильной группе, однако реакция не останавливается на этом, затем происходит отщепление воды и образование двойной связи [c.177]

При поликонденсации макромолекулы образуются в результате химического взаимодействия между функциональными группами, содержащимися в исходных молекулах (одного или различных веществ) это взаимодействие сопровождается отщеплением молекул воды, хлористого водорода, аммиака или других небольших молекул. [c.560]

От соотношения количества нафтеновых структур, соединительных цепей и функциональных групп зависит растворимость асфальто-смолистых веществ в растворителях. При деструктивных процессах в результате отщепления цепей алифатического строения и функциональных групп асфальто-смолистые вещества становятся более плотными и с трудом растворяются в бензоле, сероуглероде (карбены) или вообще не растворяются (карбоиды) ни в одном из растворителей. Если же в структуру компонентов нефтяных остатков ввести (напрнмер, гидрированием) добавочное количество атомов водорода, то растворимость асфальто-смолисты.х веществ повышается. [c.51]

Пиролиз кислородсодержащих соединений происходит в основ-1ЮМ с отщеплением функциональных групп. Так, пиролиз спиртов при 500—700° С сопровождается дегидратацией с образованием оле- [c.222]

Гидрогенолиз применяют для определения строения углеродного скелета путем отщепления от анализируемой молекулы всех ее функциональных групп, этим методом широко пользуются для идентификации кислот, спиртов, альдегидов, кетонов, аминов, амидов, эфиров. [c.221]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ — метод синтеза высокомолекулярных соединений (полимеров), основанный на реакциях замещения или обмена между функциональными группами исходных веществ (мономеров), сопровождающихся отщеплением низкомолекулярных соединений (воды, аммиака, спирта, хлороводорода и др.). Например, при взаимодействии формальдегида с фенолом образуется фенолформальдегидный полимер и вода. Для П,, в отличие от полимери- [c.197]

Префиксы втор- и трет- указывают, что атом углерода, от которого отщеплен атом водорода, связан двумя (соответственно, тремя) связями с другими атомами углерода. Свойства атомов водорода, других атомов и функциональных групп зависят от того, с каким углеродным атомом они связаны с первичным, вторичным, или третичным. Это всегда нужно учитывать. [c.185]

Эта реакция аналогична реакции полимеризации циклов и основана на расщеплении связи углерод — гетероатом активной функциональной группой. Наиболее вероятным механизмом протекания этой реакции является внутримолекулярное отщепление концевого элементарного звена с участием функциональной группы [c.111]

В приведенном примере и в данном выше определении уходящая группа связана с карбонильной, однако во многих реакциях такого типа уходящая группа может быть связана и с другими функциональными группами, например с С=К. Реакции присоединения — отщепления характерны для органической химии вообще, они будут обсуждаться и в других разделах этой книги. [c.428]

При нагреве до 450-550 С у ли размягчаются / вследствие этого, спекаются и результате деструкции главных цепей их макромолекул, отщепления кислородсодержащих функциональных групп, разрыва эфирных и метиленовых мостков и насыщения образующихся фраг- [c.44]

Применяя метод метилирования для исследования строения молекул полисахаридов, необходимо учитывать следующее в процессе метилирования при использовании щелочных растворов может происходить частичная деградация полисахаридов, окисление, а также отщепление некоторых функциональных групп, например ацетильных групп, метоксильных групп, связанных сложноэфирной связью с карбоксильными группами уроновых кислот. Таким образом, в результате метилирования не всегда получают полисахарид в химически неизмененном виде. [c.103]

При пиролизе происходят следующие процессы расщепление углеводородной цепи молекул полное или частичное отщепление функциональных групп с образованием неорганических соединений — воды галогеноводородов, аммиака, окиси и двуокиси углерода, сероводорода отщепление водорода, процессы конденсации и изомеризации. В технике пиролиз применяется для получения высококачественного топлива, масел и химического сырья. [c.207]

Пиролиз кислородсодержащих соединений происходит в основном с отщеплением функциональных групп. Так, пиролиз спиртов при 500—700° С сопровождается дегидратацией с образованием олефинов. Особенно легко дегидратации подвергаются третичные спирты При более высоких температурах спирты дегидрируются и превращаются в карбонильные соединения (альдегиды, кетоны) [c.208]

Окислению в первую очередь подвергаются алкильные цепи и циклоалкановые кольца с образованием кислородсодержащих функциональных групп. С течением времени углубляется деструктивное окисление структурных звеньев в направлении раскрытия ароматических структур и образования кислородсодержащих соединений. Дальнейшее окисление кислородсодержащих соединений сопровождается частичным декарбоксилированием и отщеплением цепей с кислородсодержащими группа- [c.76]

Синтез ациклических предшественников с функциональными группами, расположенными таким образом, что они обеспечивают последующую циклизацию посредством подходящей реакции (присоединение, отщепление, замещение, конденсация). [c.270]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

Следует, однако, отметить, что интерпретация диэлектрических изотерм носит в настоящее время качественный характер, и прямых доказательств существования или преобладания определенных видов поляризации диэлектрический метод не дает. В связи с этим встает вопрос об учете поляризации, обусловленной отщеплением (диссоциацией) ионов от функциональных групп или с поверхности кристаллической решетки по мере поглощения полярных групп молекул и их перемещением в ассо-циатах или пленках сорбированной жидкости под действием электрического поля. Скопление ионов на границе раздела различных фаз или компонентов смеси при включении электрического поля приводит к поляризации Максвелла — Вагнера [666, 667], которая уменьшается с ростом частоты электрического поля. Поэтому при измерениях диэлектрических характеристик на высоких частотах роль этого эффекта незначительна. Дру- [c.248]

Большинство приведенных примеров показывает, что в основе механизма действия самоуничтожающихся ингибиторов ферментов лежит отщепление протона. По этой причине пиридоксальзависи-мые ферменты являются наиболее вероятными объектами такого ингибирования. Б будущем можно ожидать появления еще большего числа ингибиторов пиридоксальзависимых ферментов, механизм действия которых основан на инактивации функциональной группы, обусловленной карбанионной природой промежуточных соединений [315]. Весьма вероятно, что именно создание более селективных ингибиторов активного центра продвинет вперед разработку самоуничтожающихся ферментативных ингибиторов, или инактиваторов. По сравнению с рассмотренными ранее специфичными к активному центру необратимыми ингибиторами преимущество самоуничтожающихся ингибиторов состоит в том, что, будучи относительно нереакционноспособными, они становятся активными после взаимодействия с остатками в активном центре фермента. Активная форма зависит от каталитических особенностей конкретного активного центра. Таким образом, ингибирование катализируется самим ферментом. Однако оба типа ингибирования позволяют вводить метку и идентифицировать группы активного центра и функциональные группы ферментов. [c.458]

Степень полидисперсности ависит от свойсти исходных мономеров и условий получения полимера. При одинаковых условиях синтеза степень полидисперсности полимера тем выше, чем более реакционноспособны конечные и промежуточные продукты реакции, так как в этом случае процесс синтеза полимера сопровождается разнообразными побочными реакциями. В результате побочных реакций в отдельных звеньях полимерных цепей возникают боковые ответвления, появляются звенья циклической структуры, происходит отщепление различных низкомолекуляр-иых соединений с образованием в макромолекулах двойных связей или новых функциональных групп, по месту которых возможно последующее соединение со звеньями соседних макромолекул. [c.74]

Под влиянием у-облучения также происходит постепеннс1е сшивание макромолекул в результате частичной деструкпии полимера и освобождения валентных связей. Облучение полиэтилена, поливинилхлорида и других полимеров приводит к полной потере их растворимости и резкому уменьшению кристалличности в результате образования поперечных связей между цепями. Эти связи возникают в результате частичного отщепления атомов водорода или функциональных групп и соединения макромолекул между собой [c.179]

Электрохимические методы открывают щирокие возможности для синтеза различных органических соединений. Так, на катоде можно осуществить восстановление двойных и тройных связей, причем соединения с двойными связями часто вступают в реакцию электрохимической димеризации с образованием гидродимеров. Описаны реакции электрохимической гидроциклизации, катодного восстановления нитросоединений, нитрилов и других веществ с различными функциональными группами, катодное отщепление галоидов от галоидорганических соединений. На аноде могут быть окислены разнообразные органические вещества, осуществлены реакции замещения и присоединения, например электрохимическое фторирование [c.226]

Однако при электролизе органических соединений в безводном фтористом водороде, наряду с фторированием, почти всегда протекают процессы деструкции, связанные с отщеплением функциональных групп и разрушением углеродного скелета молекулы. В связи с этим выходы перфторированных аналогов исходных веществ почти всегда далеки от 100%. Строение исходного органического соединения оказывает существенное влияние на выход неде-структированных продуктов при электрохимическом фторировании. [c.457]

Реакция псли-конденсацим Процесс образования полимеров за счет взаимодействия между функциональными группами одинаковых или различных мономеров, идущий с отщеплением побочного иизкомолеку-лярного вещества Получение капрона, нейлон-а, ф. -нолформальдегпд-ных смол [c.671]

В ограниченном числе случаев удавалось отщепить спирт от простых эфиров и получить алкены. Обычно в исходном веществе имеются и другие функциональные группы, такие, как амино- [175], карбалкокси- [176] или окснгруппы [177]. Для реакции отщепления применяли следующие реагенты 20%-ную соляную кислоту [175], метафосфорную кислоту [177] и фосфорный ангидрид [176]. Выходы хорошие. [c.117]

При нагревании угли размягчаются и вследствие этого спекаются в результате деструкции главных цепей их макромолекул, отщепления кислородсодержащих функциональных групп, разрыва эфирных и метиленовых мостиков и насыщения образующихся фрагментов водородом при его перераспределении в процессе пиролиза [1]. Лищь часть углей способна к размягчению без сколько-нибудь существенной деструкции [19]. Размягченные зерна под действием сил поверхностного натяжения, гравитации, давления вышележащих слоев угля и выделяющихся летучих веществ деформируются, при этом образуются и увеличиваются площади контакта поверхности зерен. Между молекулами, находящимися на соприкасающихся поверхностях, действуют межмолекулярные (вандерваальсовы) силы, а в дальнейшем между ними образуются химические связи. Эти физические и химические силы связывают зерна остаточного материала углей в единый массив. Таков в общих чертах механизм спекания углей [1]. [c.38]

НХ (реакция а), т.е. НХ выступает в качестве своеобразного телогена . Поскольку отщепление лигандов от противоиона МеХ,Х (реакция б) зависит от энергии их связи с металлом и устойчивости образующейся кислоты Льюиса, возможны случаи обрыва цепи при элиминировании лиганда X, первоначально входящего в состав МеХ,. Этот тип обрыва особенно характерен при инициировании полимеризации изобутилена системами HX(RX)—К,А1С1з , и протекает через алкилирование полимерного карбкатиона и образование более хлорированных соединений алюминия [60]. Такие реакции позволяют вводить в полиизобутилен различные функциональные группы ароматические, виниль-ные, циклопентадиенильные, силильные и др. Поскольку указанные комплексные катализаторы относятся к системам с контролируемым характером инициирования, их можно использовать для введения в полимер заданных головных и хвостовых групп, т.е. для синтеза а-, со-бифункциональных полиизобутиленов или для получения блок- и привитых сополимеров (см. гл. 3). [c.98]

Защитные группы служат для блокирования (дезактивирования и дифференцирования) функциональных групп [1]. При выборе подходящей защитной группы необходимо учитывать следующее. Защитная группа должна легко-с выходом, близким к количественному - вводиться в молекулу и селективно удаляться из нее без каких-либо изменений всей молекулы и отщепления других имеющихся в ней защитных групп. Защищенные функциональные группы должны быть устойчивыми в присутствии реагентов, используемых для дальнейших превращений. Кроме того, реагенты, необходимые для введения защитных групп, должны быть доступными и нетоксичными. Сейчас имеется множество используемых в специальных случаях защитных групп, однако лишь немногие из них хорошо апробированы. В общем, лучше ограничивать число стадий, требуюцщх введения защитных групп, так как введение защитной группы и ее удаление увеличивают число стадий на две. [c.433]