Теоретические основы капиллярной хроматографии

Для углубленных региональных геохимических, а также для теоретических исследований по проблеме генезиса нефти может быть рекомендована схема, разработанная и успешно применяемая во ВНИГРИ (рис. 2), основой которой является вариант, подробно рассмотренный выше. В качестве обязательного элемента в нее полностью включаются операции по определению физико-химических свойств и химического состава с исследованием порфиринов. Схема предусматривает атмосферно-вакуумную разгонку на стандартные фракции до 350 °С с последующим определением во всех фракциях и неперегоняемом остатке группового углеводородного и структурно-группового состава. Кроме того, проводятся четкая ректификация отдельной пробы нефти с отбором фракций НК — 125 и 125—150 °С и определение в них индивидуального состава УВ методом капиллярной газовой хроматографии. В парафиновонафтеновых фракциях 150—200 и 200—350 °С этим же методом с применением эталонов исследуют индивидуальный состав изопреноидных УВ Сю—Сгз. Из бензиновых и средних фракций, а также из остатка, выкипающего выше 350 °С, выделяют м-алканы и методом газовой хроматографии определяют их индивидуальный состав. Схема также предусматривает широкий комплекс спек- [c.10]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ КАПИЛЛЯРНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.23]

Наряду с хроматографическими методами разделения, в аналитическую практику, начиная с 1990 г., активно внедряется метод капиллярного электрофореза (КЭ). Уже к 1999 г. число публикаций на эту тему превысило 700 [1]. Далеко не полный перечень книг, монографий, обзоров, посвященных теоретическим основам и практическим приложениям метода КЭ, представлен ссьшками [3-58]. Капиллярный электрофорез становится альтернативой и дополнением к методу высокоэффективной жидкостной хроматографии, в первую очередь, для ионогенных и полярных соединений, воплотив в себе достоинства капиллярной газовой хроматографии, ВЭЖХ и традиционного электрофореза. [c.343]

В пособии рассматривается теория хроматографического процесса, даны теоретические основы выбора сорбентов, освещены теоретические аспекты различных вариантов газовой хроматографии капиллярной, вакантной, препаративной, хроматографии без газа-носителя и с программированием температуры. Специальная глава посвящена применению газовой хроматографии для изучения физико-химических свойств веществ. [c.2]

Преимущество метода газо-жидкостной хроматографии по сравнению с перегонкой состоит не только в том, что он позволяет работать с очень малыми количествами вещества (менее 10" г), но и в огромном повышении эффективности разделения. В настоящее время получили применение капиллярные колонки в 400 ООО теоретических тарелок, которые, безусловно, сыграют важнейшую роль в разделении близких по строению веществ, таких, как жирные кислоты с длинной цепью и стероиды. В монографиях [18, 19, 20] и в обзорах [21—23] рассмотрены теоретические основы метода газо-жидкостной хроматографии и используемое оборудование. [c.24]

На основе аналогии движения хроматографической полосы в колонке и распространения электрического сигнала вдоль линии с распределенными параметрами индуктивности, емкости и активного сопротивления Голей дал описание процесса хроматографии с помощью дифференциального уравнения, известного в электротехнике под названием телеграфного [49]. Позже Голей [50] провел детальный анализ взаимосвязи достигаемой в хроматографической колонке эффективности с такими характеристиками процесса, как перепад давлений на ее входе и выходе и время разделения. В результате Голей обосновал введение обобщенного показателя эффективности хроматографического процесса (вывод выражения для показателя эффективности рассмотрен ниже). Этот показатель, имеющий размерность вязкости, теоретически может достигать наименьшего значения 0,1 пуаз, что характеризует наибольшую возможную эффективность хроматографической колонки. При использовании наполненных колонок обычного типа предельно достижимое значение показателя эффективности было не менее 1—10 пуаз, т. е. превышало теоретический предел в 10—100 раз и более. Предполагая, что такое расхождение связано с тем, что реальные колонки представляют собой сложную систему беспорядочно расположенных извилистых капиллярных ходов, тогда как теоретической моделью служил пучок прямых капилляров с гладкими стенками, Голей пришел к выводу, что реализовать потенциальную высокую эффективность газохроматографического процесса возможно только при использовании колонки в форме гладкой трубки с достаточно большим отношением длины к диаметру. [c.14]

Теоретические основы капиллярной хроматографии и методика ее применения изложены в ряде статей автора метода и других исследователей наиболее подробно онп рассмотрены в книге Л. Л. Жуховицкого и Н. М. Туркельтауба [10], где анализируется также влияние ряда параметров опыта, условий н область наиболее целесообразного применения данного хроматографичсст.-ого метода. [c.130]

Хубер с сотр. [60], напротив, ориентировались на сравнительно короткие колонки ( =1,5 м) с внутренним диаметром 1 мм, наполненные хромосорбом О AW-DM. S или сферосилом ХОС-005, пропитанные скваланом, в которых за счет применения ультразвука и протока газа-носителя при набивке колонки обеспечивается очень плотное заполнение. На примере разделения криптона, пентана и гексана был исследован ход кривой ван Деемтера для различных размеров частиц 0,063—0,071, 0,12—0,14 и 0,20—0,25 мм. На основе экспериментов, проводившихся как при нормальном давлении на выходе 0,1 МПа, так и при давлении 1 МПа при одинаковой средней скорости газа-носителя и, было установлено влияние давления и градиента давления на высоту, эквивалентную теоретической тарелке. В отдельных случаях кт1п оказалась меньше 0,2 мм. Это согласуется также с данными для колонок длиной 6 м и давлением на входе до 6 МПа [49]. Ввиду высокой эффективности разделения эти авторы рекомендовали такую хроматографию при высоком давлении на колонках с внутренним диаметром до 1 мм и диаметром частиц 0,055 мм для решения особенно сложных задач разделения. Вследствие значительной допустимой нагрузки пробой этот метод они рекомендовали также для анализа следовых количеств и хроматографического анализа, комбинируемого с масс-спектрометрией. Примеры анализа природного газа и бензина, а также смесей низших спиртов, кетонов, эфиров и углеводородов приведены на рис. И.25 и П.26. При уменьшении размера частиц достигается эффективность разделения (выраженная через /г), сравнимая с капиллярными колонками. Кроме того, коэффициент С в уравнении ван Деемтера становится очень малым, и повышение скорости газа-носителя вызывает лишь незначительное понижение эффективности разделения. [c.107]

Практические методы оптимизации насадочных и полых капиллярных колонок описаны соответственно в гл. 6 и 8. Здесь мы обсуждаем теоретические основы этой задачи и предлагаем рещения, которые не обязательно являются рещениями, используемыми на практике, где требования удобства и желание сэкономить деньги, время и силы налагают ограничения. Следует подчеркнуть, что больншнство оптимумов в газовой хроматографии не являются очень решающими, продолжительность анализа не изменяется быстро с отклонением от оптимальных условий и соответственно имеется небольшая компенсация для нахождения точного значения оптимальных условий. [c.148]

Необходимость разделения и анализа смесей органических веществ, содержащих продукты, кипящие в интервале нескольких сотен градусов, привела к разработке газовой хроматографии с программированием температуры. Теоретические основы этого плодотворного метода и ряд его приложений для решения сложных аналитических задач с использованием наполненных колонок описаны в превосходной книге Харриса и Хэбгуда [16]. Специально сконструированные опорные устройства для капиллярных колонок и тщательно изготовленные термостаты позволяют достигать очень больших скоростей нагрева, до 50 град1мин. [c.199]