Определение криоскопических констант из теплот плавления

Экспериментальное определение криоскопических констант эвтектик, используя которые можно рассчитать их теплоты плавления, имеет и самостоятельный интерес, так как они применяются в качестве стабилизаторов температур в некоторых видах радиоэлектронной аппаратуры [8, 9]. Обычно для этих целей используют теплоты фазовых превращений индивидуальных веществ, но ряд предъявляемых к ним требований (определенные температура и теплота плавления, не превышающие заданной величины, малое переохлаждение, одинаковый состав жидкой и твердой фаз, стабильность температуры при многократных повторных процессах и т. д.) очень сужает круг пригодных индивидуальных [c.279]

Определение криоскопических констант из калориметрических данных. Криоскопическую константу можно определить из калориметрических данных для теплоты плавления данного соединения АЯу. по формуле (2) [c.102]

Приближенное определение криоскопических констант из кривых кристаллизации (или плавления) исследуемого соединения. В 1957 г. Бернардом-Смитом и Уайтом [106] был предложен метод определения криоскопических констант, основанный на теплотах плавления, которые авторы оценивали прямо из кривых кристаллизации (или плавления). [c.104]

Ранее для определения степени чистоты мы пользовались криоскопиче-ской установкой, на которой нельзя было производить измерения с высокой степенью точности поэтому была сконструирована другая более совершенная установка. В настоящее время она изготовлена и ее испытания дали положительные результаты. Эта установка является калориметрической. При ее помощи можно получить кривые плавления вещества в координатах температура — количество тепла, сообщенное испытуемому образцу. Такие кривые позволяют определять теплоту плавления и температуру плавления как исследуемого образца, так и чистого вещества, т. е. получать все необходимые данные для расчета степени чистоты. Эта методика в нашем случае представляет большую ценность, так как для многих синтезированных в Отделе химии сераорганических соединений отсутствуют литературные данные о криоскопических константах. [c.20]

В тех случаях, когда имеется достаточнее количество данного образца, можно определить криоскопическую константу, если она не была определена ранее, прямым измерением понижения точки плавления, вызываемого добавлением определенного количества подходящего растворимого вещества к известному количеству данного соединения. Для данного прибора и методики минимальное количество соединения, необходимое для определения, составляет около 40 мл, а степень чистоты его должна быть не ниже 97 молярных процентов. Растворяемое вещество должно образовывать с данным соединением практически идеальный жидкий раствор и не образовывать с ним твердых растворов. Последнее требование легко выполнить, если основной компонент имеет нормальную теплоту плавления. Если основной компонент имеет малую теплоту плавления, добавляемое растворимое вещество должно резко отличаться от него по размерам и форме молекул. Например, если основным компонентом является 2, 2,3-триметил- [c.213]

Точность определения составляет около 5%. Основная ошибка состоит в том, что не учитывается количество вымерзающего растворителя. Однако можно получить более точные данные, если ввести поправку, которую можно вычислить по степени переохлаждения, теплоемкости и удельной теплоте плавления растворителя. В таблице приведены криоскопические константы и поправки для большинства жидкостей. Поправка Р умножается на количество вещества и на величину переохлаждения, выраженную в целых градусах Цельсия. [c.138]

В существующих методах криоскопического анализа, использующих кривые плавления указанного типа [1, 2], исследуемый образец в количестве 0,5 г, из которого удален воздух, плавится под давлением насыщенных паров исследуемого вещества, причем анализ кривых плавления ограничивается только определением температурной депрессии, вызванной присутствием примеси в исследуемом образце. Поэтому, если криоскопическая константа или теплота плавления исследуемого вещества неизвестна, то приходится выполнять дополнительный криоскопический анализ смеси исследуемого образца, в который искусственно вводят 3—5 мол.% примеси [3, 4]. [c.44]

Изучение расплавленных электролитов производилось с помощью самых различных методов. К ним относятся определение теплоты и энтропии плавления, измерение дифракции рентгеновских лучей, снятие спектров комбинационного рассеяния и УФ-спектров, измерение молярного объема, электропроводности, вязкости, давления пара, криоскопических констант, сжимаемости, показателя преломления, диффузии, чисел переноса, э. д с. ячеек, поверхностного натяжения, теплоемкости и исследование равновесий соль — металл. Эти методы в той или иной мере способствуют выяснению структуры расплавов. [c.180]

Преимущества калориметрического метода определения чистоты по сравнению с термометрическим заключаются в том, что здесь можно достигнуть более высокой точности измерения температур (тысячные и даже десятитысячные доли градуса) [62], а также благодаря этому методу возможно получить в одном эксперименте все величины (кроме молекулярного веса), необходимые для расчета чистоты без загрязнения образца [19]. Величины теплот плавления, а значит, и криоскопические константы также могут быть определены в этом эксперименте и с большей точностью, составляющей доли процента от измеряемой величины [62]. [c.51]

Точность же измерений температуры, определений теплот плавления, криоскопических констант, а следовательно, и количества примеси, содержащейся в веществе, при этом страдает. [c.52]

Для веществ, синтезированных впервые, криоскопическую константу, никем ранее не определенную, мы находили из теплот плавления способом, аналогичным тому, который использовал Майер, Глазго, Россини [29] и Бернард-Смит и Уайт [89]. Наши измерения принципиально отличаются только использованием малого количества вещества (сотые доли грамма), в то время как указанные авторы применяли для тех же целей 25—35 мл. [c.135]

Определение криоскопических констант термографическим методом. Сравнение кривых кристаллизации (или плавления) исследуемого вещества и вещества подобной структуры с известной теплотой плавления. Для тех случаев, когда нет возможности получить величину криоскопической константы описанным в 16 способом и когда теплота плавления вещества неизвестна, Россини предлагает примерный метод оценки константы А без введения искусственной примеси [13,29,31]. [c.103]

Погрешность определения температуры плавления составила 0,1°, теплоты плавления и криоскопической константы +3%. [c.105]

В табл. 1 для каждого соединения указан метод очистки в случае геп-тиламилсульфида указана степень чистоты исходных бромистых алкилов. Там же приводятся характеристики эталонных образцов, которые получены на криоскопической установке, описанной ранее [5, 2]. Погрешность определения температуры плавления составляет +0,1°, теплоты плавления и криоскопической константы + 3%. [c.89]

Определение степени чистоты. Все данные о степени чистоты, темпера--Тз)рах плавления, криоскопических константах и теплотах цлавления, нред-ётайЛенные в табл. 1, получены на криоскопической установке [9]. [c.68]

Если нет точных данных по теплотам плавления исследуемых веществ, то обычно криоскопические константы определяют другими, более простыми методами. Специальный калориметрический опыт для этих целей ставят тогда, когда калориметр используют для полного определения всех данных, необходимых для расчета чистоты исследуемого соединения, в том числе и криоскопической константы. [c.118]

Получены и охарактеризованы температурами кипения при нормальном давлении и зависимостями упругости пара от температуры, температурами плавления, скрытыми теплотами плавления и криоскопическими константами, а тахсже плотностями, показателями преломления и коэффи-циентами динамической вязкости 14 соединений (сульфиды, дисульфиды, тиофены), что существенно пополняет имеющиеся н литературе немногочисленные данные о сераорганических соединениях определенной степени чистоты. [c.225]

Свойство растворов. Осмос и осмотическос дявлснир. Давление пэра чистого растворителя и раствора. Закон Рауля. Изменение те.мпературы кипения и замерзания растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества. Криоскопические и эбулиоскопические константы различных растворителей. Определение молекулярного веса веществ по температурам кипения и замерзания их растворов. Растворение и плавление. Скрытая теплота плавления. Кривые охлаждения. Изменение температуры плавления вещества при введении примесей. Диаграмма плавкости. Двухкомпонентные системы. Вид диаграммы бинарной системы с эвтектической точкой. Эвтектические сплавы и криогидратные смеси. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология