Гидрирование определение

Двойные сопряженные или изолированные связи определяют характерное для этих случаев изменение теплоты гидрирования. Так, в соединениях с сопряженными двойными связями (бутадиен,. бензол) теплота гидрирования, определенная опытным путем, меньше, чем рассчитанная суммированием средних значений теплот гидрирования каждой двойной связи (около 28,5 ккал/моль). Эта разница обусловлена сопряжением связей. [c.236]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРООЧИСТКИ И ГИДРИРОВАНИЯ [c.177]

При гидрогенолизе алканов (и гидрировании бензола) на Оз- и биметаллических 1г—Не-катализаторах обнаружена относительно высокая активность биметаллической каталитической системы и определенное сходство в каталитической активности 1г—Не- и Оз-катализаторов, обусловленное электронными свойствами изучаемых металлов Г29]. [c.94]

Функцию металлического компонента в катализаторе риформинга выполняет платина. На металлических центрах катализатора риформинга идут реакции дегидрирования — гидрирования. Определенную роль металлический компонент может играть также в протекании реакций изомеризации и расщепления. [c.160]

Наряду с реакциями расщепления и гидрирования, определенное развитие при гидрокрекинге получают реакции изомеризации, причем во фракции С4—С5 гидрогенизатов отношение изоструктур к нормальным существенно превосходит равновесное. Значительное преобладание изопарафиновых углеводородов наблюдается также и в бензиновой фракции. С повышением температуры процесса степень изомеризации продуктов гидрокрекинга заметно снижается, т. е. процесс целесообразно проводить при минимальной тем пературе, так как углеводороды разветвленного строения являются наиболее ценными компонентами моторных топлив. [c.47]

Как показали результаты расследования, после прекращения поступления в систему этан-этиленовой фракции подача метан-во-дородной фракции продолжалась, так как отсутствовали соответствующие технические средства. Установлено также, что ухудшение проходимости этан-этиленовой фракции не исключалось и при нормальной работе системы, поскольку после водяного холодильника этан-этиленовая фракция содержала определенное количество сконденсированной влаги и до поступления в холодильник, охлаждаемый хладоагентом, сепарации не подвергалась. Не было предусмотрено сигнализации, оповещающей о завышении температуры в реакторе гидрирования, о прекращении подачи этан-этиленовой фракции, об изменениях перепада давления при прохождении газа через холодильник, о завышении верхнего уровня сжиженных газов в аппаратах. [c.335]

Последние два ряда чисел найдены по теплотам гидрирования, определенным в лаборатории Кистяковского [19, 20] для температуры 82° С, и терло- [c.173]

Ниже на примере реакции гидрирования этилена приводится несколько вариантов определения равновесного состава газовой смеси, которые показывают, что экспериментатор-вычислитель всегда имеет некоторую свободу в выборе наиболее простого метода расчета. [c.135]

В работе показано, что при устранении диффузионных ограничений скорость и механизм. каталитической гидрогенизации в растворах определяются химической природой катализатора, составом раствора и строением непредельного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов позволяет в каждом конкретном случае установить механизм влияния различных факторов на ход реакции. Промотирование никелевых катализаторов Р1, Р(1 и НЬ в различной степени отражается на скорости гидрирования ацетиленовых и этиленовых производных. Сплавы Ни с Р(1 и Р1 обладают высокой каталитической активностью при гидрировании. Максимумы каталитической активности приходятся на сплавы различного состава в зависимости от природы гидрируемой связи и величины смещения потенциала при гидрировании. Присутствие катионов Са, 2п, РЬ или Т1 в растворе приводит к модификации катализаторов, в случае Р(1 позволяет проводить гидрирование строго избирательно. Измерение электропровод ности порошков катализаторов в растворе дает новый метод определения различных форм сорбированного катализатором водорода. Влияние строения непредельных соединений на скорость и механизм гидрирования зависит от природы катализатора. Оптимальные катализаторы для , гидрирования определенных соединений могут быть выбраны с учетом этих факторов. [c.507]

Полученные группы углеводородов подвергались в дальнейшем более или менее детальному исследованию как химическими (окисление, гидрирование, определение элементарного состава и др.), так и физическими методами (определение удельных и молекулярных весов, показателя преломления, поверхностной активности, люминесценции и спектров поглощения в инфракрасной области). [c.18]

Представляло определенный интерес показать, является ли присутствие найденных ранними исследованиями [1,21 конденсированных ароматических углеводородов и их гидрированных аналогов характерным только для сураханской масляной нефти или то же самое может характеризовать п другие нефти. [c.84]

В нефтеперерабатывающей промышленности применяют несколько видов катализаторов для гидроочистки и гидрирования. Ниже приведены методы определения активности алюмокобальтмолибденового катализатора гидрообессеривания нефтепродуктов и гидрирующего катализатора никель на кизельгуре . [c.177]

Показано [34], что на одном и том же катализаторе наблюдается определенная связь между структурами исходных циклоалкенов и стереоселективностью их гидрирования. Так, например, на РЮг количества образующегося цис-изомера уменьшаются в следующих рядах [c.32]

Изучена [101] каталитическая активность в реакциях гидрирования бензола и этилена граней монокристаллов никеля и кристаллографически хорошо определенных частиц нанесенного Ni-катализатора диаметром 5,0 нм. Химически полированные кристаллы никеля, ориентированные по граням (110), (111), (100) очищали последовательным окислением и восстановлением прн 495 и 439°С. Показано, что каталитическая активность грани (111) несколько выше, чем для других граней. Активность ориентированного по грани (111) нанесенного катализатора несколько меньше, чем для случайно ориентированного. Эффективная энергия активации равна 46 кДж/моль. На основании этих данных был сделан вывод [101], что реакция гидрирования этилена более [c.55]

Из перечисленных методов лишь по методу оксосинтеза и по гидрированию аллилового спирта исследовательские работы проведены в объеме, достаточном для определения основных техникоэкономических показателей. Остальные методы находятся в настоящее время лишь на стадии поисковых исследований, результаты которых не могут дать сколько-нибудь надежных характеристик процесса. Наиболее подготовленными к промышленному внедрению являются методы гидрирования пропионового альдегида п аллилового спирта. [c.60]

Приготовленные образцы катализаторов были испытаны в реакции изомеризации н-пентана и гидрирования бензола одновременно был определен унос фтора из катализатора в процессу изомеризации за счет гидролиза следами воды, содержащейся в сырье. Полученные результаты показали, что фтор при пропитке прокаленного оксида алюминия раствором НР удерживается весьма непрочно кроме того, такой способ не позволяет получить катализатор достаточно высокой активности. Высокоактивный катализатор получается при внесении фтора во влажный гидроксид алюминия и в. момент осаждения гидроксида алюминия (табл. 2.3). [c.47]

Состав этих продуктов был определен после гидрирования образовавшихся альдегидов в соответствующие спирты, которые и были идентифицированы. [c.220]

Видно, например, что наиболее благоприятным для г ис-присоединения водорода является положение двойной связи в 1,2-диметилциклогексене (ряд а). В то же время при гидрировании 1,2- и 2,3-диметилциклопенте-нов (ряд з) цис- и гранс-изомеры образуются в одинаковом соотношении. Это свидетельствует о том, что в избранных условиях взаимная изомеризация этих циклоалкенов протекает гораздо быстрее, чем их гидрирование. Длина и объем радикала, расположенного непосредственно у двойной связи, фактически не сказываются на. стереоселективности гидрирования циклогексенов (ряд в). Этот вывод, по-видимому, следует считать предварительным, поскольку среди изученных углеводородов отсутствует 1-трет-бутил-4-метилциклогексен. Объемистый радикал, находящийся у двойной связи, может в определенной мере ее экранировать, изменяя стереоселективность гидрирования. Определенное влияние оказывает объем радикала, находящегося в положении 4 к двойной связи (ряд б) при гидрировании 4-трет-бу-тил-1-метилциклогексена образуется гораздо меньше г с-изомера, чем в случае 1,4-диметилциклогексена. Естественно, что указанные закономерности могут изменяться с изменением условий эксперимента. [c.33]

Активность катализатора может сильно уменьшиться (и даже полностью исчезнуть) в присутствии определенных веществ — ядов серы и ее соединений (HjS, S , меркаптаны, тиофен и т. д.). As, Hg, Р, СО, H N и т. д. Чувствительность катализаторов к действию ядов зависит от природы катализатора, способа его приготовления и от рабочей температуры. Наибольшую чувствительность к ядам имеют катализаторы с большой адсорбционной способностью (Pt, Pd). Так, платиновые катализаторы теряют активность при концентрациях 0,0001 % HjS или 0,000001 % H N в то же время молибденовые катализаторы вообще нечувствительны к присутствию серы. При гидрировании водяного газа допускается содержание серы 0,1 г на 100 газа. [c.243]

Эти исследования — наглядный пример использования стереохимических представлений в катализе. Они свидетельствуют о возможности существования на поверхности катализаторов наборов активных центров, оптимальных для катализа определенных молекул благодаря соответствию межатомных расстояний и углов кристаллической решетки катализатора и аналогичных параметров молекул субстрата. Естественно, что увеличение или уменьшение параметров решетки приведет к изменению геометрии активных центров, а следовательно, к росту или уменьшению скорости реакции в зависимости от улучшения или ухудшения соответствия между реакционным индексом молекулы субстрата и активным центром. Позднее различие каталитической активности гладкой поверхности металлических катализаторов, ступенчатых структур, выступов и пиков на ней наглядно продемонстрировал Соморджай (см. разд. У.5). Приведенные данные являются также серьезными доводами против представлений о гидрировании вдали от поверхности катализатора [15]. Следует также специально подчеркнуть, что представления о существовании на поверхности катализатора оптимальных активных центров получили подтверждение при изучении гидрогенолиза оптически активных соединений [16—20]. [c.13]

С экспериментально определенной каталитической активностью при гидрировании этилена. [c.364]

Определенный интерес представляет также изучение стереоселективности гидрирования тройной связи циклоалкинов. Частичное гидрирование циклононина, циклодецина и циклоундецина над различными палладиевыми катализаторами приводит, как иравило, к чис-алкенам, т. е. происходит цис-присоедннение водорода [50—55]. Условия и результаты гидрирования этих циклоалканов на различных Pd-катализаторах приведены в работе [34]. [c.36]

Определение виниловых эфиров и ацеталей, а также присутствующих в них спиртов, уксусного альдегида и воды представляет довольно сложную аналитическую задачу. В качестве одной из попыток разрешения этой задачи предложена схема полного анализа [54], в которую входят гидролиз, гидрирование, определение гидроксильных групп методом ацетилирования, определение воды по Фишеру и альдегидов реакцией с сульфитом натрия с последующим титрованием серной кислотой. [c.42]

Серная кпслота применяется в настоящее время как катализатор при получении диизобутепа, который каталитическим гидрированием превращается в п,зооктан (2,2,4-триметилпентан) — широкоизвестный эталонный углеводород (октагговое число равно 100), применяемым для определения антидетонационных свойств карбюраторных топлив. [c.63]

Гидрирование альдегидов в первичные спирты в известной мере может протекать в сочетании с реакцией Ройлена. Оно идет как гомогенная каталитическая реакция само но себе и основано на том, что карбонилгидрид кобальта при определенной температуре и определенном соотношении окиси углерода и водорода может функционировать как восстанавливающий агент [43]. [c.214]

Добавка Г% парафлоу снижает температуру застывания пенсильванского смазочного масла с —1° до —20°, а гидрированного колумбийского масла с —1° до —29° [238]. На рис. 52 показано влияние дози-оовки парафлоу на температуру застывания масла [239]. Особо следует отметить, что при превышении определенной концентрации парафлоу депрессирующее действие присадки ослабляется. [c.243]

Следует отметить, что рост степени обессеривания пропорционален повышению температуры до определенных пределов. Каждый вид сырья имеет свой максимум температуры, после которого увеличивается скорость реакций разложения и насыщения ненредельных Зчлеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования сернистых соединений, в связи с чем уменьшается избирательность действия катализатора по отношению к сере и рост степени обессеривания замедляется, возрастает выход газа, легких продуктов п [c.44]

Впоследствии на линии подачи воды в реактор был установлен регулирующий клапан с дистанционным включеиием из операторного помещения, а средства автоматического регулирования расходов метан-водородной и этан-этиленовой фракций были усовершенствованы. Перед холодильником были установлены сепараторы была смонтирована система блокировок, отключающая подачу метан-водородной фракции при прекращении поступления этан-этиленовой фракции и завышениях температуры в реакторе установлена звуковая и световая сигнализации на все возможные отклонения от нормального режима для определения концентрации водорода в газовой смеси, поступающей на гидрирование, был дополнительно установлен поточный хроматограф были смонтированы приборы регистрации перепада давлений в холодильнике и регулирования режима в реакторе при минимальных нагрузках. [c.335]

С практической точки зрения было бы интересно знать, в каких концентрациях и при каких температурах меркаптаны начинают проявлять свои отрицательные свойства. В связи с этим проводилось определение осадкообразования в гидрированном топливе ТС-1 с добавкой к нему вторично-октилмеркаптана при нагреве от 100 до 300° С в латунных сосудах в присутствии бронзы ВБ-24 (рис. 16). Из приведенных ре-аультатов видно, что при температуре 100° С добавка меркаптана к топливу в количестве [c.93]

Так, ранее уже отмечалось, что реакция цис-транс-изомеризации алкенов на металлах VIII группы также потекает лишь в присутствии водорода или дейтерия [20—22]. Определенный интерес в этом плане представляют цитированные в предыдущем разделе работы Сигеля, в которых отмечается, что гидрирование циклоалкенов на Pt- и Pd-катализаторах сопровождается изомеризацией с перемещенпем двойной связи по кольцу, однако в отсутствие водорода изомеризация также не идет. По-видимому, существует определенная общность действия этих катализаторов при протекании названных реакций, хотя их конкретные механизмы могут быть и различными. [c.74]

Ван-Нос и Ван-Вестен [87а] приводят сравнение шести методов анализа для гидрированных фракций из пятн видов сырья. Для определения истинного иля стандартного процентного содержания углеродных атомов в нафтеновых кольцах применялся очень тщательный метод анализа. Они пришли к слод>тощому выводу [87, стр. 368]. [c.257]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

Инфракрасные спектры гидрированного полибутадиена вполне подобны спектрам промышленного полиэтилена [IV]. Некоторое различие можно вполне логично объяснить наличием более высокой непредельности и иным ее характером в гидрированных полимерах. Имеется также определенная полоса поглощения при 12,9 /г, на которой только у полиэтилена обнаруживается широкое плечо. Это, вероятно, обусловлено наличием этильных групп, образовавшихся в результате насыщения боковыми винильными группами. Наконец, дуплет, обусловленный деформационными колебаниями водорода в метиленной группе, показывает более слабую полосу поглощения при 13,7 1, чем при 13,9 1. У полиэтилена обе эти полосы имеют обычно сравнимую интенсивность. Этот тип отклонения принят как показатель сравнительно низкой кристалличности полиэтилена. Однако такая интерпретация до некоторой степени спорная. [c.170]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]