Инфракрасная спектроскопия (Р. К. Миллер)

Из результатов работ по комбинационному рассеянию света следовало, что фосфат-ион поглощает при 1080 и 980 см [8]. Однако при исследовании методом инфракрасной спектроскопии трехосновных фосфатов во многих случаях была обнаружена только одна очень сильная и широкая полоса. Для девяти ортофосфатов, изучавшихся Миллером и Уилкинсом [6], найдено, что она лежит в области 1030—1000 СЛ1 . [c.493]

Кристалличность, вычисляемая по данным инфракрасной спектроскопии, определяет число мономерных единиц, входящих в регулярно построенную спираль изотактического полимера. Эта величина не равна ки истинной степени кристалличности, ни относительному содержанию изотактического полимера, поскольку интенсивность полос, по которым судят о кристалличности, не изменяется при нарушениях кристаллической решетки, а изотактические макромолекулы, не образующие спирали, не дают вклада в интересующие исследователя полосы. Миллер показал, что в некоторых случаях для закаленных образцов инфракрасный спектр указывает на полную кристалличность полимера, в то время как по дифракции рентгеновских лучей можно видеть, что упорядоченность кристаллической решетки весьма низкая. Эта форма полипропилена, промежуточная между кристаллической и аморфной, была названа Миллером некристаллической . Кристалличность, измеряемая методом инфракрасной спектрометрии, оценивается по интенсивности какой-либо полосы, относимой к кристаллическому состоянию, для пленок одной и той же толщины. Обычно за меру толщины принимается интенсивность линии спектра, сохраняющейся в аморфном полимере. Независимые измерения толщины пленки могут быть выполнены методом поглощения р-частиц Во многих работах кристалличность оценивали по интенсивности полос при 840 или 997 см а в спектре аморфного полимера фиксировали полосы при 975 или 1160 смг (работы 5 . Однако использовать полосы при 1160 см как стандарт толщины пленки менее желательно, поскольку эта полоса образуется вследствие наложения различных колебаний. [c.353]

О поглощении ионной фосфатной группы вкратце уже упоминалось (гл. 18). На основании результатов работ по комбинационному рассеянию было сделано предположение, что фосфат-ион должен поглощать в области 1080—980 см [8]. Однако при исследовании методом инфракрасной спектроскопии трехосновных фосфатов во многих случаях была обнаружена только одна очень сильная и широкая полоса. Для девяти ортофосфатов, изучавшихся Миллером и Уилкинсом [6], было найдено, что она лежит в области 1030—1000 см ., [c.402]

Это соединение, являющееся прототипом всех ароматических соединений, привлекает огромное внимание во всех областях исследований. Инфракрасная спектроскопия не является исключением, а поскольку молекула бензола оказалась достаточно сложной по своим спектральным свойствам, то потребовался целый ряд работ, посвященных их изучению. Первоначально интерес к спектру твердой фазы был связан с его использованием при отнесении полос. Мэр и Хорниг [68] в 1949 году подтвердили и продолжили отнесение полос, ранее сделанное (по спектрам в газообразном и жидком состояниях) Ингольдом и его сотрудниками [58], а, кроме того, непосредственно наблюдали несколько новых переходов, индуцированных кристаллическим полем. Бензол явился также объектом одного из первых исследований инфракрасных спектров при очень низких температурах [43]. Отнесение частот бензола и е-бензола недавно было подытожено Миллером [71 ]. [c.601]

Миллер и сотрудники [38] сообщили, что на структуру полиметилметакрилата, полученного в присутствии реактивов Гриньяра, влияют температура и порядок добавления. Ни природа реактива Гриньяра, ни реакционная среда не указаны. Синдиотактический полиметилметакрилат получают при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра нри —40°, при добавлении реактива Гриньяра к мономеру при комнатной температуре, а также при использовании диадкилмагния. Изотактический полиметилметакрилат образуется при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра при комнатной или несколько более высокой температуре. Полимер, который на основании данных инфракрасной спектроскопии и рентгенограмм представляет собой смесь обеих стереорегулярных форм полиметилметакрилата, получается при добавлении мономера к раствору реактива Гриньяра при 0°. [c.285]

Твердые образцы полиэтилена кристаллизуются не полностью. Относительное содержание кристаллического вещества в полимере может быть определено по измерению плотности, теплоты плавления, методами дифракции рентгеновских лучей или инфракрасной спектроскопии. Обычно для этой цели используется сопоставление интенсивности дуплета при 720— 731 см- который отсутствует в полностью аморфном полимере. Можно установить корреляцию между отношением интенсивностей компонент в дуплете и степенью кристалличности полимера, определенной другими методами 22. Однако этот метод не вполне надежен, что связано с трудностями разделения двух перекрывающихся полос поглощения. Кроме того, интенсивности компонент до некоторой степени зависят от ориентации образца. Необходимо также иметь в виду, что подобные измерения могут выполняться только на очень тонких пленках. Более удобно для определения степени кристалличности использовать измерения поглощения при 1303 сл1 , связанные с крутильными колебаниями группы СНг. Полоса при этой частоте изолирована от других полос спектра, и ее интенсивность не слиш-ко.м велика. Такой способ оценки кристалличности использовался в работах Никитина и Покровского ° , Миллера и Уиллеса Тобина и Каррано . [c.322]

Впервые методы длинноволновой инфракрасной спектроскопии и ее применение были обсуждены в работе Уилкинсона и сотр. (1962), за которой последовал обзор Вуда (1963). Несмотря на то что в момент написания этих работ было доступно сравнительно небольшое число серийных спектрометров, а интерферометры только начинали входить в практику исследований, оба обзора не потеряли своего значения и в настоящее время. В прекрасном обзоре Миллера (1968), включающем ряд неопубликованных ранее результатов, рассмотрены современные представления о торсионных колебаниях и барьерах вращения. Этот обзор представляет особый интерес для химиков. Неорганические комплексы, которые не вошли в обзор Миллера, обсуждаются наряду с колебаниями металл — лиганд в обстоятельных работах Адамса (1967) и Накамото (1966) кроме того, имеются также специальные монографии Кларка (1965, 1967), которые содержат ряд ценных данных. [c.28]

Есть данные о существовании другого типа внутренней связи в ФОС. Миллер и др. [63] с помощью инфракрасной спектроскопии показали, что в ароматических а-оксифосфонатах существует водородная связь [c.71]

Кристалличность полиэтилентерефталата можно изучать с помощью инфракрасной спектроскопии, так как спектры аморфного и кристаллического материала заметно отличаются. Такие исследования проводили Коббс и Бартон [31], Томпсон и Вудс [162], Миллер н Виллис [103], Вард [167, 168] и Мияке [105]. Было показано, что различия в спектрах вызваны только разным расположением этиленгликолевых остатков, которые в кристаллической области имеют транс-конфигурацию, а в аморфной части еош-конфигурацию. транс-Конфигурация характеризуется полосами при 850, 975, 1120, 1340 и 1475 см- а гош-кон- [c.520]

Исследованиями полиметилметакрилата методом инфракрасной спектроскопии, главным образом в связи с микротактичностью, занимались Миллер с сотрудниками [103а], а также Бауман, Шрайбер и Тессмар [8а]. Спектры атактического и синдиотактического вещества практически не отличаются друг от друга. [c.524]

В последнее время были разработаны два полезных метода определения величин барьеров внутреннего вращения. Так, Лин и Свуо-лен [875] рассмотрели применение микроволновой спектроскопии к проблемам внутреннего вращения. Фатели и Миллер [407, 408, 410] разработали теорию и предложили практический метод расчета барьеров на основании данных инфракрасной снектроскопии. [c.63]

При пут полимерные образцы представляют собой хрупкие и достаточно термостабильные продукты, в том случае, если т, полимеры становятся каучукоподобными и менее термостойкими. Инфракрасные измерения и связанные с ними расчеты, базирующиеся на законе Беера и определении внутренних двойных связей в нециклической части полимера, а также данные ЯМР-спектроскопии подтверждают эту схему. Газохроматографическое разделение димеров, упомянутых ранее в общих чертах, позволило обнаружить четыре различных вещества. Предполагают, что они идентичны четырем веществам, найденным Миллером, Резником и Фрассом [113, 114]. Перфтор-1,4-пентадиен не образует циклических теломеров, как это происходит в случае 4-хлорперфтор- [c.26]

Оптически активные 7,8-дигидропорфирины, которые являются производными хлорофилла и известны под названием хлоринов, в течение длительного времени были объектом интенсивных исследований методами спектроскопии, в частности абсорбционной спектроскопии в видимой [2а, г] и инфракрасной [2а, в] областях, а недавно и методами ядерного магнитного резонанса [2а — в] и масс-спектрометрии [2д, е[. Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм до сих пор не применялись для изучения молекулярной структуры хлоринов, хотя за последние годы был опубликован ряд статей, посвященных измерениям ДОВ и КД родственных соединений, в частности работы Ке и Миллера [3] о ДОВ и КД хлорофилла, Эйххорна [4] о биологически активных металлопорфиринах. Грея, Джонса, Клайна и Никольсона [5[ и Московица [6] [c.348]