спектры твердая фаза

Перед повторной подачей частиц в контур их необходимо отделить от газа для этого, по-видимому, в любом случае следует использовать циклонный сепаратор. Если тонкая фракция не должна теряться, то в качестве вторичного сепаратора, по-видимому, необходимо применить матерчатый фильтр [104]. При высокой концентрации твердой фазы для особенно мелких частиц, вероятно, необходима про-тивоточная очистка матерчатого фильтра. Противо-точные фильтры создают неустранимые полностью пульсации давления [105]. Кроме того, более крупная фракция частиц меньшего размера часто остается в материи фильтра, так что спектр размеров частиц в циркуляционном контуре может отличаться от исходного спектра твердой фазы, подаваемой в установку. [c.135]

Механизм синтеза цеолитов. Спектроскопию средней ИК-области можно также использовать для изучения механизма кристаллизации цеолитов из. водных алюмосиликатных гелей или других алюмосиликатных систем, например при получении цеолитов из глин [54]. Результаты таких исследований иллюстрируют. приведенные на рис. 2-21 данные, соответствующие различным стадиям кристаллизации натриевой формы цеолита X из натриевого алюмосиликатного геля. В спектрах твердой фазы,,выделяемой из геля, наблюдалось по мере образования NaX появление структурно-чувствительных полос при 360, 555, 665, 745.и 1060 см . За процессом следили, проводя рентгеноструктурное исследование порошков твердой фазы. Интенсивность полосы при 850 см , приписываемой деформационным колебаниям в группах Si—ОН, уменьшалась по ходу кристаллизации NaX. Наличие в спектре широкой полосы около 575 см позволяет предположить, что в исходном геле присутствуют такие вторичные структурные единицы, как сдвоенные шестичленные кольца. Однако вследствие сильного поглощения излучения водой в этой спектральной области такое отнесение слеДует рассматривать как предположительное, В этой же работе на различных стадиях кристаллизации цеолитов NaA, NaX, NaY, KL и 2 были сняты спектры гелей и. спектры выделявшейся твердой, и жидкой фаз, ИК-спектры дают полезную информацию о соотношении Si/Al в структуре геля. [c.139]

Спектры твердой фазы, отделенной от геля на стадиях а) начальное гелеобразование 6) 1 ч, 100° С, по рентгенографическим данным кристаллическая фаза отсутствует в) 2 ч, 100° С, степень кристалличности NaX, по рентгенографическим данным, 3% г) 4 ч, 100° С, степень кристалличности NaX, по рентгенографическим данным, 20% д) 5 ч, 100° С, степень кристалличности NaX, по рентгенографическим данным, 96%. При съемке спектров использовались таблетки с бромистым калием. [c.140]

Рис. 38. ИК-спектр твердой фазы, образовавшейся при прокачке Т-7 на полноразмерной установке, моделирующей топливную систему самолета (4 ч, 180° С).

Исследованиями структуры осадков, образовавшихся в топливе Т-7 при прокачке на полноразмерной прокачивающей установке в течение 4 ч при 180° С, установлено, что ИК-спектры (рис. 38) осадков во многом аналогичны спектрам твердой фазы осадков, возникших в лабораторных условиях. [c.67]

Рис. 51. ИК-спектры твердой фазы, образовавшейся при окислении смесей алканов и цикланов с 0,2% сераорганических соединений при 160 С в течение 4 ч

ИК-спектры твердой фазы, образовавшейся при окислении смесей Т-7 с сераорганическими соединениями свидетельствуют об интенсивном образовании серу- и кислородсодержащих соединений, которые являются, как правило, главными компонентами осадков. В спектрах основными полосами поглощения обычно являются полосы 1-200, 1130—1140, 1050—1060 и 630 см , относящиеся к колебаниям связей S—О в сульфоокисях, сульфокислотах и их солях, сульфатах. [c.146]

В спектре твердой фазы эти две полосы перекрываются. Если связи С = О и С — С1 находятся в одной плоскости, то полоса поглощения [c.190]

Во-вторых, данный метод чрезвычайно удобен он позволяет изучать молекулу в кристаллической фазе, а это очень важно, например, для целей определения ее геометрии, изоляции ее или устранения таких беспорядочных эффектов, как вращение, или же для получения узких полос спектра кристалла. Некоторыми случаями, когда по необходимости получают спектры твердой фазы, являются следующие вещество существует только в твердой фазе активность вещества настолько высока, что оно должно быть изолировано матрицей [4, 77] когда нужно избавиться от внутреннего вращения замораживанием [73] когда имеет место перекрывание расположенных рядом полос вращательной структурой спектров в газовой фазе или широких полос, свойственных спектрам жидкой фазы когда при отнесении необходим учет геометрических факторов (дихроизма). Многие из методов, относящихся к решению вопросов второй категории, вначале были развиты для проведения исследований, по существу не связанных с изучением твердой фазы. [c.574]

Одним из основных предположений, сделанных при выводе выражений для О и М, было то, что волновые функции молекул лишь слабо возмущены в кристалле. Небольшие наблюдаемые сдвиги согласуются с этим предположением. Возможен случай [49], когда дипольные моменты, и особенно их производные, изменяются больше. Поэтому, прежде чем определять требуемые производные от дипольного момента, основываясь на интенсивностях для газовой фазы, желательно проверить интенсивности в спектре твердой фазы. Сравнительно недавно были выполнены работы по измерению интенсивностей в спектрах твердого состояния [34, 51, 53, 84, 97], и тогда, когда изменения интенсивности вполне определенно имели место, они были обычно в два или три раза меньше ожидаемых. Таким образом, для расчетов дипольного взаимодействия, основанных на интенсивностях в спектрах газовой фазы, не следует ожидать точного согласия с экспериментом, а результаты оценки расщеплений, отличающиеся от экспериментальных в два или более раз, неприемлемы. [c.591]

На рис. 7 показан спектр поглощения газообразного и твердого бензола при относительно низком разрешении. Для спектров твердой фазы [c.602]

В спектре твердой фазы колебательные полосы становятся резкими и часто расщепляются на мультиплеты. Это расщепление в случае вырожденных колебаний обусловлено локальной анизотропией кристаллического поля или взаимодействием близких (по частоте) колебаний соседних молекул в элементарной ячейке кристалла. Оба эффекта тесно связаны с кристаллической структурой и будут в дальнейшем подробно рассмотрены. Заторможенные вращения (либрации) и трансляции приводят к появлению в спектре низкочастотных полос. Эти колебательные моды решетки связаны с кристаллической структурой и вносят большой вклад в удельную теплоемкость твердых тел. Частоты таких колебаний изменяются в широких пределах и сильно [c.362]

Пример 2. Изолированная молекула циклопропана имеет симметрию Дзд, тогда как ее локальная симметрия б кристаллической решетке относится к группе С . Деформационное колебание групп СНз симметрии а с частотой 1454 см активно в спектре комбинационного рассеяния паров циклопропана и запрещено Б ИК-спектре. Однако ИК-спектр твердого состояния обнаруживает полосу 1454 см . Другое деформационное колебание СНа симметрии в имеет в ИК-спектре паров циклопропана частоту 1442 см и проявляется в виде дублета 1424—1434 см в спектре твердой фазы. Оба указанных эффекта — следствие понижения симметрии молекулы при переходе от паров к кристаллу. [c.227]

Спектр твердой фазы несколько размыт , возможно вследствие наличия водородной связи, и в нем [c.57]

Спектр газовой фазы может значительно отличаться от спектра твердой фазы того же самого соединения. Максимумы сдвигаются по указанным выще причинам, конденсированная фаза теряет некоторые характерные особенности свободных молекул, и это отражается на спектре. Например, -газовая фаза уксусной кислоты дает два четких пика Ois, соответствующих связям —О и —ОН, в то время как в твердом состоянии прочные водородные связи выравнивают состояния атомов кислорода и в спектре появляется одинарная полоса Ois (рис, 6.4). Аналогичный эффект наблюдается при изучении спектров воды (см. рис. 3.12). [c.138]

Фононный спектр твердой фазы модели был определен прн Т 163,7°К и и = 23,68 см моль как образ Фурье средней автокорреляционной функции скоростей [c.15]

Рис. 6. Автокорреляционная функция скоростей и фононный спектр твердой фазы модели при Г=63,7°К и=23,68 см /моль

На рис. 9 представлены ИК-спектры образцов твердой фазы экстракционной фосфорной кислоты, полученной из апатитового концентрата (кривая 1), и твердых фаз, выделившихся из раствора фосфорной кислоты в процессе ее вакуум-выпаривания через 5 и 7 ч после начала опыта (кривые 2 и 5), а также ИК-спектры твердой фазы исходной экстракционной фосфорной кислоты, содержащей примесь магния и осадков, выделившихся через 5, 9 и 14 ч после начала вакуум-выпаривания (кривые 4—7). [c.31]

Общая протяженность межмолекулярного спектра, так же как и отмеченные выше другие свойства, меняется непрерывно при нагревании и плавлении вещества. В частности, протяженность спектров твердой фазы и жидкости вблизи точки плавления практически одинакова. Последнее не согласуется с данными работы [35], где спектр жидкости получился короче спектра кристалла по причине, по-видимому, ошибочного учета фона фотопластинки. К сожалению, эта ошибка послужила источником недоразумения в монографии [2], стр. 351. [c.247]

В 1951 г. двумя американскими исследовательницами М. М. Стим-сон и Н. О Доннелл и почти одновременно с ними У. Шайдтом и X. Рейнвайном в Германии была впервые предложена методика прессования веществ с бромидом калия, что позволило анализировать спектры твердых фаз. Первое сообщение об этой методике содержится в тезисах М. М. Стимсон на Симпозиуме по молекулярной структуре и спектроскопии в университете американского штата Огайо в 1951 г. [c.44]

Это соединение, являющееся прототипом всех ароматических соединений, привлекает огромное внимание во всех областях исследований. Инфракрасная спектроскопия не является исключением, а поскольку молекула бензола оказалась достаточно сложной по своим спектральным свойствам, то потребовался целый ряд работ, посвященных их изучению. Первоначально интерес к спектру твердой фазы был связан с его использованием при отнесении полос. Мэр и Хорниг [68] в 1949 году подтвердили и продолжили отнесение полос, ранее сделанное (по спектрам в газообразном и жидком состояниях) Ингольдом и его сотрудниками [58], а, кроме того, непосредственно наблюдали несколько новых переходов, индуцированных кристаллическим полем. Бензол явился также объектом одного из первых исследований инфракрасных спектров при очень низких температурах [43]. Отнесение частот бензола и е-бензола недавно было подытожено Миллером [71 ]. [c.601]

Недавно бензол был выбран в качестве объекта исследования при первых измерениях абсолютных интенсивностей в спектре твердой фазы. Мэр и Хорниг [68] провели грубое измерение температу интенсивности некоторых полос, а Свенсон и Персон [97. измерили относительные интенсивности многих полос и их температурную зависимость. Последние авторы попытались также отградуировать шкалу относительных интенсивностей путем прямого сравнения интенсивности полосы основного перехода 1036 см в твердой фазе с интенсивностью той же полосы в жидкости [84]. Недавно Холленберг [51, 53] измерил абсолютные интенсивности полос переходов бензола другим методом. В то время как полученные им относительные интенсивности согласуются с данными Свенсона и Персона, абсолютные значения интенсивностей значительно расходятся, но они находятся в приемлемом согласии с интенсивностями, полученными по методу отражения [81 ]. В табл. 3 приведены [c.603]

Инфракрасные спектры обычно снимают как в твердом состоянии (в суспензии или в таблетке), так и в жидкой фазе. В твердом состоянии, когда вещества, как правило, кристалличны, они существуют в одной конформации. Поэтому полезно определить, содержит ли спектр жидкости полосы, отличные от спектра твердой фазы. Если спектры жидкой и твердой фаз идентичны, это может рассматриваться как хорошее доказательство того, что вещество как в жидком, так и в твердом состоянии существует в одной и той же единственной конформации. Путем таких сопоставлений было установлено, что циклооктан существует в единственной конформации, одинаковой в жидкой и в твердой фазе [23]. Часто в спектре жидкости появляются полосы, отсутствующие в спектре твердого вещества. Это свидетельствует о том, что в растворе в состоянии равновесия с первой конформацией существует вторая конформация, отсутствующая в твердой фазе. Примером такого соединения может служить хлорциклогексан [75, 76]. При низкой температуре он образует твердую фазу, инфракрасный спектр которой, однако, полностью совпадает со спектром жидкости. При дальнейшем понижении температуры происходит переход из одного твердого состояния в другое, которое представляет собой уже единственный конформер. В твердой фазе, полученной при более высоких температурах, молекулы в кристаллической решетке сохраняют свою конформационную свободу. В связи с этим исследование твердого состояния при недостаточно низких температурах может привести к неправильным заключениям. Интересным примером с это11 точки зрения является фторциклогексан. Инфракрасные спектры соединения в твердой фазе даже при очень низких температурах идентичны со спектром жидкости. На основании этого факта было сделано заключение, что фторциклогексан существует в виде единственной конформации даже в растворе [75]. Несмотря на то что этот вывод согласуется со спектральными данными, он представляется маловероятным. В действительности, очевидно, оба конформера фтор-циклогексана изоморфны, т. е. они одинаково хорошо включаются в кристалл11ческую решетку. Этот факт не представляется неожиданным, поскольку размеры атомов фтора и водорода почти одинаковы. Правильность этого предположения может быть проверена, например, измерениями остаточной энтропии при 0°К. Жидкая фаза, очевидно, также представляет собой смесь конформеров, что подтверждается данными ядерного магнитного резонанса [77] (см. разд. 3-4, Г). [c.182]

Этанол. Интерпретация спектра ЭПР радикала -СН(СНз)ОН в облученном этаноле подтверждается анализом спектров частично дейтерированных соединений [76]. Снектр ЭПР облученного Hg DgOH состоит из четырех линий СТС с соотношением интенсивностей 1 3 3 1, обусловленных взаимодействием неспаренного электрона с тремя эквивалентными протонами свободно вращающейся метильной группы (СТВ с а-дейтерием слишком мало и не проявляется в спектре твердой фазы). Вывод о преимущественном отрыве а-атома водорода следует также пз изотопного состава молекулярного водорода, образующегося при радиолизе частично дейтерированного этанола [123, 124]. [c.212]

Следует обратить внимание на то, что спектр твердой фазы сильно изменяется по сравнению со спектром газа. Полоса при 888 см в газовой фазе имеет Р Л-ветви следовательно, в твердой фазе можно было ожидать появления только -ветви (как в молекулах NP2 1 и N2P4), но в спектре наряду с ( -ветвью появляется интенсивная Р-ветвь. Полоса при 972 в газовой фазе имеет Р7 -структуру, а в твердой фазе появляется интенсивная -ветвь. Полосы при 1307 и 1424 см , связанные с колебанием угла FN][ , в твердой фазе расщепляются на две, причем это расщепление для полосы 1307 см составляет 57 см , а для полосы 1424 см — 40 см . [c.107]

Исследование спектра твердой фазы позволило нам более надежно выделить ( -ветви в полосах NFj l для определения начала полос. [c.108]

J. hem., 18, 1317 (1965). Инфракрасный спектр твердой фазы в системе ВеО—Н2О. [c.187]

В спектрах исследуемых соединений в твердой фазе проявляется отчетливая, но очень мало интенсивная полоса поглощения в области 1637-1645 см , отсутствующая в спектрах растворов и расплавов. Характерно, что в случае 5-хлор- и 5-бром-2-ти-енилиденацетонов (XI, XII) и в меньшей степени для 4-хлор-бензилиденацетона (У1) интенсивность этой полосы значительно возрастает ( см, рис, 3 ), Ее происхождение не связано с процессом прессования, посколусу эта полоса наблюдается и в спектрах твердой фазы, полученной при кристаллизации расплава [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология