Растворимость и диффузия металлов в ртуть

Растворимость и диффузия металлов в ртуть [c.18]

В обзоре рассматриваются выполненные за последние 5 лет работы по применению метода амальгамной полярографии с накоплением (АПН) к решению физико-химических вопросов. Обсуждается применение метода АПН и потенциометрии к изучению фазового и стехиометрического состава интерметаллических соединений в ртути, определение растворимости и коэффициентов диффузии металла на графитовой подложке, изучение состава и определение кинетических параметров комплексных ионов, изучение влияния гидродинамических параметров на высоту анодного пика. Илл. 5. Табл. 4. Библ. 35 назв. [c.203]

Некоторые сепараторы, например пленка типа целлофана и лак АП-14Л, представляют собой селективные мембраны, способные избирательно пропускать ионы, находящиеся в электролите. Лаковый слой АП-14Л на поверхности катода замедляет прохождение из катодного пространства в анодное растворимых в щелочах соединений ртути, серебра и марганца, снижая скорость саморазряда элементов. Диффузия ионов щелочных металлов и ОН через лаковую пленку происходит без заметных затруднений. Лаковый слой АП-14Л химически устойчив к воздействию сильных окислителей, которыми являются катодные активные материалы. Стойкость и избирательные свойства пленки выражены слабее, чем у АП-14Л, В отсутствие селективных мембран целлюлозные бумажные сепараторы постепенно окисляются соединениями тяжелых металлов, которые в некоторых случаях восстанавливаются до свободных. металлов, например ртути и серебра, и вызывают внутренние межэлектродные замыкания. Пленка также предотвращает возможность замыкания при выпадении из щелочного электролита окиси цинка, которая имеет нарушенную структуру и вследствие этого электронную проводимость. [c.151]

Метод концентрирования ультрамалых количеств металлов в стационарной ртутной каппе с последующим анодным растворением амальгамы при непрерывно меняющемся потенциале позволяет определять примеси, образующие со ртутью амальгамы, при их концентрации в растворе до 10 —10" М (в зависимости от растворимости металла в ртути, коэффициента диффузии и других факторов) [1—5]. Такая высокая чувствительность достигается вследствие 100—1000-кратного концентрирования металла в амальгаме. [c.164]

Растворимость атомарного водорода в электродном металле вместе с процессом диффузии играют большую роль в том, что перенапряжение водорода устанавливается медленно, возможно в течение минут и даже часов. Водород растворяется прежде всего в платиновых металлах, металлах группы железа (железо, кобальт,, никель), в ничтожных количествах в серебре, меди, хроме, молибдене и совсем не растворяется в ртути. Особенно интенсивно поглощают атомарный водород металлы, образующие гидриды. К ним относятся лантан, церий, титан, цирконий, торий, ванадий, ниобий и тантал. [c.645]

Серьезное изучение вопросов, связанных с диффузией водорода, его растворимостью и влиянием на свойства металлов, началось в 30-х годах XX в. в связи с общим развитием металловедения и повышением требований конструкторской практики к прочности металлов. Неожиданно обнаруженное М. Н. Полу-каровым [20] сильнейшее стимулирующее действие следовых количеств мышьяка и ртути на наводороживание стали при ее катодной поляризации в растворах кислоты и щелочи послужило толчком к появлению многочисленных работ, в которых иссле- [c.7]

При контакте с ртутью многие металлы и сплавы обладают высокой устойчивостью до температуры 400 °С (табл. 19.7). При более высоких температурах наблюдается заметная коррозия их. Последняя зависит также от скорости потока носителя. Коррозия железа в основном зависит от растворения его в ртути и определяется диффузией этого раствора и равновесием растворимости. Последнее устанавливается быстро, и коррозия прекращается [51. [c.547]

Интерпретация потенциалов полуволны. Как следует из уравнения (7.12), потенциал полуволны должен быть очень близким к нормальному потенциалу. Разность между этими потенциалами возникает, когда коэффициенты активности и коэффициенты диффузии окисленной и восстановленной форм различаются между собой. Коэффициенты активности металла, растворимого в ртути, близки к единице, так как образующиеся при полярографическом восстановлении амальгамы обычно очень разбавлены. Коэффициенты активности окисленной формы также могут незначительно отличаться от единицы, когда концентрация основного электролита невысока. Если даже и имеется некоторое различие между этими коэффициентами, то оно лишь в незначительной степени сказывается на величине потенциала полуволны. Следует [c.243]

Характерно, что щелочные и щелочноземельные металлы, которые дают с ртутью соединения с относительно большими энергетическими эффектами, имеют значительно меньшие коэффициенты диффузии, чем хорошо растворимые, но не образующие соединений металлы. [c.21]

При контакте капли с твердым телом происходит сравнительно быстрое растворение вещества подложки в жидкости (примерно до предела растворимости). Более медленный процесс диффузии жидкости в твердое тело приводит к постепенному уменьшению массы жидкости. В результате раствор пересыщается. При достаточном пересыщении может начаться выпадение кристаллов (этот процесс наблюдался при растекании ртути на различных твердых металлах, причем особенно отчетливо — на кадмии). Эти процессы должны происходить особенно интенсивно возле периметра смачивания. В результате вязкое сопротивление резко возрастает. Чем выше растворимость в жидкости, тем раньше достигается пересыщение раствора и раньше прекращается растекание. [c.139]

Конечный радиус ртутного пятна / растет с увеличением массы капли R оо Эту зависимость можно объяснить влиянием диффузии ртути в свинец (как и при растекании по свободной от окисла металлической поверхности — см. IV. 4). Соответствующий расчет приводит к уравнению да 0,7 Л— = Вт 1 где Со — концентрация ртути в поверхностном слое твердого металла (величина порядка предела растворимости) D— коэффициент диффузии расплава в твердый металл [138]. [c.142]

МИ эффектами, имеют значительно меньшие коэффициенты диффузии, чем металлы, хорошо растворимые, но не образующие соединений со ртутью. Небольшое уменьшение коэффициентов диффузии наблюдается и при переходе от одновалентных щелочных металлов к двухвалентным щелочноземельным. Здесь можно провести аналогию с водными растворами, в которых гидратированные ионы, передвигающиеся вместе с окружающими их молекулами воды, диффундируют медленнее негидратированных ионов. [c.26]

При данном уровне напряжений трещина способна расти лишь по мере проникновения атомов адсорбционно-активного расплава (ртути) в зону предразрушения в вершине трещины. Ртуть поступает сюда, распространяясь вдоль стенок трещины. Одновременно, в результате объемной диффузии, ртуть впитывается стенками трещины по всей ее длине (этот процесс становится особенно существенным на поздних этапах, когда трещина достигает уже значительной длины, и скорость ее продвижения сильно замедляется).Поэтому, тем быстрее идет распространение (миграция) вдоль стенок трещины и чем медленнее протекает объемная диффузия, тем более продуктивно будет использована ртуть для облегчения развития новых участков поверхности в вершине трепщны. Таким образом, размеры трещины определяются конкуренцией двух процессов 1) распространения адсорбционно-активных атомов вдоль стенок трещины и 2) их диффузии в объем, нормально к стенкам трещины. Полагая, что объемная диффузия (впитывание) играет важную роль, мы допускаем, тем самым, что растворимость данного жидкого металла в данном твердом металле не чрезмерно мала это вполне обосновано, поскольку выше было показано, что в интересующих нас случаях сильной адсорбционной активности соответствующие бинарные диаграммы обнаруживают, как правило, неширокую, но конечную область растворимости легкоплавкого компонента в более тугоплавком (см. стр. 198).Количественное развитие этих представлений приводит к степенной зависимости длины трещины от массы канли расплава Ь = Вт причем показатель степени оказывается равным 0,60—0,67 [143, 144]. Следующий упрощенный вывод поясняет существо данной схемы. [c.250]

Ас, поэтому масса жидкости, остающейся в этот момент на поверхности, т = т(ст/с ), где Ст — концентрация, соответствующая предельной растворимости ртути в твердом металле при температуре опыта. Кроме того, из-за диффузии ртути в объем кадмия к этому моменту масса жидкости уменьшилась на /Пд = = (21 -у/л)Сж(В1) 1 2лгН, где 2г — диаметр проволоки О < Я < Яо поэтому т = т — Шд. Экспериментально наблюдаемый закон подъема ртути по кадмию Я где а — коэффициент пропорциональности, который не зависит от массы капли. Отсюда получим, что при сравнительно небольших массах ртутной капли (т С СтСжВ гН /Ас ) остановка подъема прекратится на высоте Но оо т / (здесь Сж — концентрация, соответствующая растворимости жидкости в подложке) [218]. [c.139]