Быстрые реакции растворения

В главе 4 был описан режим быстрой реакции химической абсорбции и скорость реакции г рассмотрена как функция только концентрации растворенного газа. Это допущение во многих случаях не оправдано, поскольку концентрация жидкого реагента Ь также, по-видимому, влияет на скорость реакции [c.67]

Некоторые реакции растворенного газа протекают так быстро, что их можно рассматривать как мгновенные при всех условиях. К таким реакциям относятся, например, следующие [c.50]

Быстрые реакции. Как и для проточного абсорбера, можно считать, что если реакция достаточно быстра, чтобы заметная доля абсорбируемого газа реагировала в пленке, концентрация непрореагировавшего газа в массе жидкости будет ничтожно малой (в случае необратимой) или близкой к равновесной (в случае обратимой реакции). Состав массы жидкости, выраженный концентрацией вещества В, реагирующего с растворенным газом, изменяется во времени. Если в первоначальный момент он равен В° (0), а в момент времени I его значение В (О, то [c.172]

Вследствие растворения А в реакционной фазе выделяется тепло, как и в ходе реакции. Его следует учитывать в тепловых балансах различных фаз при постепенном поглощении или выделении тепла в реакционной фазе (ф 1). В случае быстрых реакций (ф > 1) тепло накапливается около поверхности раздела, где при этом наблюдается значительный местный перепад температур. Более глубоко этот вопрос освещен в статье Данквертса [c.169]

Если в углеводороде растворен кислород, то практически все радикалы в системе превращаются в перекисные в результате очень быстрой реакции [c.309]

Это соотношение подтверждается при растворении многих солей в воде, при растворении мрамора, окиси магния и ряда металлов в кислотах и пр. Если кислота к твердому телу поступает за счет диффузии, то ее концентрация вблизи твердой поверхности из-за быстрой реакции практически падает до нуля. Тогда уравнение (15) принимает еще более простой вид [c.228]

TOB. До температуры 1473 К процесс агломерации протекает по схеме твердофазного спекания и путем агрегирования частиц в локальных объемах за счет поверхностного натяжения жидкости. Поскольку неравновесные точечные расплавы, растворяя компоненты, быстро кристаллизуются, их роль в процессе агломерации, по-видимому, непостоянна и случайна. Формирование крупных гранул клинкера начинается с появления в системе равновесного расплава — около 20—30%. Наиболее интенсивно растут гранулы в местах повышенного содержания расплава. Механизм роста гранул с участием расплава подчиняется общим закономерностям жидкофазного спекания. Процесс образования зерен клинкера в присутствии равновесного расплава условно можно разделить на три стадии стадию соединения и перегруппировки частиц, стадию уплотнения гранул за счет реакций растворения — кристаллизации и стадию охлаждения с кристаллизацией и застыванием расплава. Деление процесса жидкофазного спекания на стадии условно, поскольку в реальных условиях процессы соединения и перегруппировки и растворения — кристаллизации протекают параллельно и накладываются друг на друга. [c.230]

В среднем повышение температуры на 10 С приводит к увеличению скорости реакций в растворе приблизительно в 2—3 раза. Этот прием часто используют в анализе. Так, реакция между щавелевой кислотой и перманганатом в холодных растворах идет с очень малой скоростью, однако нагревание до 80— 90 С значительно ускоряет реакцию. Растворение металлов или их солей идет значительно быстрее при нагревании. При осаждении малорастворимых соединений нагревание раствора способствует увеличению скорости движения ионов в растворе и приводит к быстрому росту центров кристаллизации и вследствие этого к образованию крупнокристаллических осадков. В кинетических и каталитических методах анализа нередко необходимо в определенный момент времени замедлить или вообще остановить реакцию— охлаждение раствора является одним из методов такого замедления. [c.443]

Таким образом, наиболее быстрые реакции между металлом и средой будут идти в вершине трещины. Это следует нз расчета поля упругих напряжений для притупленной трещины. Для ускорения КР в случае такой трещины необходимо, чтобы скорость реакции (т. е. скорость растворения) зависела от напряжений сильнее, чем по степенному закону с показателем 1/2 [209]. Такая идея разрабатывается в количественной теории КР [207, 208], согласно которой скорость трещины задается уравнением [c.284]

Такие реакции, как взаимодействие бромбензола с трет-бутилатом калия (разд. 8.14), протекают значительно быстрее в растворителях, специфически сольватирующих катионы, чем в инертных растворителях при введении твердого алкоголята. Вообще говоря, сравнивать между собой гомогенные и гетерогенные реакции рискованно, так как гетерогенная реакция, быстрая в других условиях, может быть подавлена образованием непроницаемого слоя продукта реакции на поверхности частиц реагента. Если отвлечься от этого обстоятельства, то реакция твердого вещества по сути своей идентична реакции растворенных высокополимерных агрегатов, имеющих малое отношение поверхность/объем. Растворение, даже растворение полимера, эквивалентно значительному увеличению числа центров, по которым может протекать реакция. Оно та кже эквивалентно увеличению поперечного сечения диффузионного слоя, который необходимо пройти мономерному реагенту, чтобы вступить во взаимодействие в основной части раствора. [c.312]

Бензидин (стр. 222) образует с марганцем в щелочном растворе синее окрашивание. Катионы двухвалентного марганца реагируют с ОН, образуя Мп(ОН)г, который быстро окисляется растворенным кислородом в МпОа. Двуокись -в свою очередь окисляет бензидин. Реакция может быть выполнена (на фильтровальной бу.маге. Ред.) с каплей испытуемого раствора. Открывае.мый минимум 0.]5 V. марганца. [c.252]

При примененной нами методике растворение и отделение рш раствора порции воды для анализа занимало 3—5 мин. Если за это время обмен уже доходил до равновесного, скорость его не могла быть измерена, и мы такой обмен относили к неизмеримо быстрому. Необходимо подчеркнуть условность этого термина, так как при применении методик, допускающих измерение кинетики очень быстрых реакций, вещества, отнесенные к этой группе, вероятно также обнаружат значительные различия в скоростях обмена. [c.246]

Объемная концентрация СГ, вероятно, ниже, чем поверхностная, что обусловлено электрическим переносом ионов к местам поверхности, на которых анодная реакция растворения металла идет наиболее быстро. Введение постороннего иона должно уменьшать число переноса СГ и, следовательно, поверхностную концентрацию его. Подобно анионам ЗОГ действуют и некоторые другие, например N05 15]. [c.243]

Сиборг [6] показал, что в разбавленной азотной кислоте при комнатной температуре скорость окисления Ри + до Ри + мала, но при 100° С в разбавленной азотной кислоте и при комнатной температуре в концентрированной азотной кислоте (16 М) процесс окисления идет быстро. Предполагается, что Ри + окисляется азотистой кислотой, образующейся путем реакций растворенной N0 с N0 или с NO2. Химия растворов плутония осложняется постепенным самопроизвольным восстановлением Ри + до Ри + и Ри + до Ри +, вызываемым продуктами ионизации, происходящей под действием а-частиц, испускаемых плутонием при радиоактивном распаде. Скорость такого восстановления, однако, мала. Например, наблюдавшаяся скорость восстановления Ри + в 0,5 М НС1 при 25° С равна 0,0035 г-же сутки-моль плутония, что соответствует 296-дневному периоду половинного восстановления Ри + до Ри +. Из этой скорости и из известных скорости и энергии а-распада плутония вычислено, что приблизительно на 80 эв поглощенной раствором а-энергии приходится один акт присоединения электрона к восстанавливаемому иону плутония. Через несколько сот дней раствор плутония достигает некоторого среднего состояния, при котором в нем содержится смесь Ри + и Ри +. [c.306]

Непрерывное термометрическое титрование было предложено для быстрого определения тепловых эффектов в системах, где протекает одна или несколько быстрых реакций. Хотя данный метод идеально приспособлен для определения теплот последовательных или одновременно протекающих реакций, он применим также и для однокомпонентных систем как быстрый и сравнительно точный способ измерения теплоты растворения, а также для получения обычных аналитических результатов. [c.41]

Кривые 1 ж 2 относятся к быстрым реакциям растворения (см. 174а). Кривая 5, напротив, соответствует медленной реакции, для которой [c.747]

Гидролиз диорганодихлорсиланов — очень быстрая реакция. Даже при —45 "С в водном ацетоне константы скорости гидролиза диметилдихлорсилана (ДДС) равны 95 мин" для первого и 25 МИН" для второго атома хлора [26]. При массовом отношении ДДС вода = 1 0,14 (эквимольном) реакция идет с полным выделением газообразного НС1 и поглощением 30,9 кДж теплоты на 1 моль ДДС (240 кДж на 1 кг ДДС). При массовом отношении 1 1 (мольном 1 7), благодаря полному растворению НС1 с образованием 40%-ной соляной кислоты, суммарный тепловой эффект положителен (116 кДж/моль или 896 кДж/кг). Гидролиз с частичным выделением газообразного НС1 при массовом отношении 1 0,32 (мольном 1 2,3) идет без тепловых эффектов. Процессы с выделением газообразного НС1 сложнее в аппаратураом оформлении, чем процессы с его полным поглощением, и приводят к образованию более вязких к более кислых гидролизатов. ---- [c.469]

VI-1-3. Быстрые реакции. Когда реакция, в которую вступает растворенный газ, медленна (в том смысле, который обсуждался в предыдущем разделе), скорость диффузии непро-реагировавшего газа из пленки в массу жидкости практически такая же, как и скорость его диффузии в пленку от поверхности жидкости. Профиль концентрации А в пленке выражается прямой линией (пунктирная прямая ВС на рис. VI- ). Если реакция достаточно быстра, чтобы количество абсорбируемого газа, реагирующего в пленке, было сопоставимо с тем, что переносится в непрореагировавщем виде в массу [c.161]

VIII-1-4. Быстрые реакции. В этом случае реакция в пленке протекает в заметной степени, и скорость абсорбции существенно больше скорости физической абсорбции при тех же А и Л . Наиболее важный вывод, который можно сделать применительно к насадочным колоннам на основе проведенного в главе VI обсуждения процессов в проточных абсорберах, заключается в том, что если реакция достаточно быстра для существенного ускорения абсорбции по сравнению с чисто физическим процессом, то концентрация растворенного газа в массе жидкости будет близка к равновесному значению по отношению к условиям в этой массе. В то же время, если концентрация растворенного газа в массе жидкости существенно выше равновесного значения, то абсорбция лимитируется физической массоотдачей. Этот вывод связан с принятием условия о значительном превышении объема жидкости над объемом диффузионной пленки. Как было показано выше, такое условие, по-видимому, выполняется для насадочных колонн. [c.191]

Это сложный гетерогенный процесс, в котором одновременно участвуют жидкая и несколько твердых фаз. Сначала происходит реакция растворения алюминия и галлия из осадков под действием щелочи, образующейся при каустификации карбоната натрия гидроокисью кальция. После этого избыток гидроокиси кальция осаждает растворенный алюминий, а большая часть галлия остается в растворе. Реакция растворения протекает медленнее, чем реакция осаждения. Галлий переходит в раствор несколько быстрее алюминия. Поэтому, чтобы лучше отделить галлий от алюминия, рекомендуется двухстадийная обработка известью сначала к репульпированному осадку при 90—95° добавляется известковое молоко или сухая окись кальция в количестве, необходимом только для каустификации карбоната натрия. После 1,5—2-часового перемешивания, когда растворение закончится, снова добавляют в несколько приемов окись кальция в количестве 3— 3,2 моля на моль окиси алюминия. В результате галлий переходит в раствор на 90%, а алюминий — только на 10—12%, что обогащает раствор галлием в 7—8 раз [2]. Промывка осадка 5—10%-ным раствором едкого натра позволяет дополнительно снизить потери галлия с осадком. Полученные растворы отличаются от исходных содовых растворов значительно более низким содержанием щелочи. При их карбонизации получается вторичный галлиевый концентрат, содержащий до 1 % окиси галлия. [c.259]

Все амины реагируют с Н23 одинаковым образом с образованием гидросульфида или сульфида амина, причем реакция классифицируется как мгновенная. Первичные и вторичные амины могут реагировать с СО2 с образованием карбамата (соли замещенной карбаминовой кислоты - амин-СОО -Н ), которая трактуется как быстрая реакция второго порядка. Кроме того, с СО2 образуются карбонаты и бикарбонаты аминов, но образованию их предшествует медленная реакция растворения СО2 в воде с образованием угольной кислоты Н2СО3. Считается, что ири умеренных степенях карбонизации амина (до 0,5 моль С02/моль амина) преимущественно протекает реакция образования карбамата. Карбаматы аминов - нестойкие соединения и в слабощелочной среде они медленно разлагаются с образованием бикарбоната (на примере вторичного амина) [c.268]

Диоксид щелочного металла получают путем быстрого окисления растворенного в жидком аммиаке металла (—50 °С) под действием необходимого для реакции количества кислорода. Для реакции можио использовать тот же реакционный сосуд, какой применяют при получении КО2 (см. рнс. 310). При медленном окислении конечный продукт загрязнен значительными количествами гидроксида и амида, которые образуются при аммонолизе промежуточного моноксида дикалия (соответственно моноксидов дирубидия, дицезия). [c.1031]

Согласно схеме (рий. 10-1, а), протекает многокомпонентная диффузия через границу раздела фаз, причем потоки компонентов в стационарных условиях связаны стехиометрическими коэффициентами реакции. Растворение экстрагента в водной фазе можно рассматривать как массопередачу, сопровождаемую химической реакцией с извлекаемым компонентом. Еслп реакция взаимодействия с экстрагентом протекает быстро, то экстрагируемое вещество образуется в глубине диффузионного слоя водной фазы, что повышает коэффициент массоотдачи его к границе раздела фаз. Тогда при переходе от кинетического режима в диффузионному нельзя использовать одинаковые значения коэффициентов массопередачи. В кинетическом режиме химическая реакция и массопередача могут рас-слштриваться как последовательно протекающие процессы. При этом можно считать, что реакция протекает как бы в проточном реакторе идеального перемешивания, в который за счет диффузии вводится экстрагент и из которого выводится конечный продукт реакции. Этот реактор идеален также потому, что из него не удаляются промежуточные продукты (если такие существуют). Они образуются и исчезают только за счет реакций. [c.383]

ДЛЯ низкомодульных полисиликатных растворов и примерно ь времени достижения максимума, смещаясь в низкочастотную об ласть и расширяясь, охватывает диапазон 980—1110 см" . На бо лее поздних стадиях старения эта широкая полоса поглощен сужается, и ее минимум охватывает область 1040—1100 см Не углубляясь в детали результатов проведенного исследова ния, остановимся только на сущности происходящих при жизН Полисиликатных растворов процессов. При добавлении щелоч к золю она быстро усваивается, так что pH раствора не соотве ствует концентрации прибавленной щелочи, но растворимые фоР мы кремнезема начинают возрастать гораздо позже. Вероят прибавленная щелочь переводит золь в раствор в форме, близко к мономерной. При достаточно высокой концентрации низкопол мерных форм кремнезема усиливаются их конденсация и гидролИ-это высвобождает гидроксильные ионы, которые снова вступаю в реакцию растворения исходного золя. Этот процесс в итоге пр< водит к образованию фазы полимерного кремнезема, которая о личается от исходной более высокой степенью гидратации. верхность вновь образующейся фазы гидратированного кремнез ма велика, и поэтому удельная поверхность кремнезема расте [c.66]

Абсорбция, сопровождающаяся химической реакцией. При наличии в жидкой фазе быстрой необратимой химической реакции скорость абсорбции определяется только сопротивлением массопередаче в газовой фазе. В этом случае скорость массопередачи можно установить, используя метод определения Яг. Примером может служить абсорбция NH3 раствором кислоты, SO2 раствором щелочи, H2S из разбавленного газа крепким раствором щелочи (пока растворенный в жидкости реагент быстро связывает растворенный газ). Расчет высоты колонны становится относительно простым, так как равновесное противодавление газа над раствором равно нулю. Даже" если реакция достаточно обратима, чтобы обеспечить небольшое противодавление, абсорбция может определяться сопротивлением газовой фазы и величина Яг, которая применима для случая физической абсорбции, Цррделяет скорость процесса. [c.422]

Атом Н, представляющий собой первичный продукт радиолиза спиртов, также быстро реагирует со спиртом, превращаясь в СН(К)ОН. Очевидно, атомный водород, как и КСНгО, может участвовать в радиолитических превращениях растворенных веществ при их достаточно высоких концентрациях. Например, при импульсном радиолизе 10 М раствора родамина 6Ж в этаноле возникает только электронейтральный радикал красителя — продукт присоединения или передачи электрона (исходная молекула родамина 6Ж — катион) [163]. Возникает он в двух процессах. Первый процесс быстрый — реакция родамина 6Ж с е к=7 10 л/(моль с)]. Второй процесс значительно более медленный — реакция красителя с СН(СНз)ОН [ = 5-10 л/(лМ0ль-с)]. Эти эффекты иллюстрирует рис. 4,2, на котором показан сигнал оптического поглощения рассматриваемого радикала при Лмакс = = 410 нм. [c.136]

Понять особенности коррозии, обусловленной аэрацион-ными явлениями, нам поможет следующий эксперимент. На блестящую отшлифованную поверхность железа нанесем большую каплю раствора поваренной соли (рис. 35). Спустя некоторое время мы заметим, что под краями капли поверхность остается блестящей, а в середине ее идет процесс коррозии железа и появляется кольцо ржавчины которая может всплыть на поверхность капли. Это явление объясняется следующим образом железо при окислении быстро поглощает растворенный в капле кислород соприкасающаяся с воздухом кромка капли относительно хорошо снабжается кислородом из окружающего воздуха, тогда как внутрь капли кислород поступает слабо. Это вызывает катодную реакцию на кромке капли [c.269]

Эквимолекулярную смесь хлористого бензоила и хлористого алюминия нагревают на голом пламени до полного растворения твердого вещества и затем охлаждают образовавшийся кристаллический молекулярный комплекс растворяют в сероуглероде и к раствору добавляют нафталин. При этом происходит быстрая реакция и выпадает кристаллический комплекс а-бензоилнафталина с хлористым алюминием, из которого чистый кетон легко выделяется при разложении водой. По реакции образуется и некоторое количество -бензоилнафталина (т. пл. 82 °С), но он остается в сероуглеродном маточном растворе, так как образуемый им комплекс более растворим. [c.447]

С другой стороны, Тредуэлл и Виланд [15] нашли, что в течение желатинизации золя термический эффект практически отсутствует и не происходит ни изменения показателя преломления, ни изменения электропроводности. Был сделан вывод, что это исследование определенно показало, что процесс желатинизации не может пониматься как обычное изменение вязкости, иначе он мог бы быть причиной падения электропроводности. Отсутствие теплового эффекта при чрезвычайно быстрой реакции, предшествующей желатинизации, может быть лучше всего представлено в соответствии с гипотезой полимеризации кремневой кислоты следующим образом. Полимеризация кремневой кислоты опережает молекулярное растворение олигокислот до коллоидных растворов высокополимерной формы. Частицы этих золей, если они недостаточно защищены зарядом, стремятся образовать нити и хлопья и поглотить растворитель, вследствие чего происходит повышение вязкости раствора. Поэтому в момент загустевания растворитель оказывается почти полностью поглощенным . [c.61]

Смотреть страницы где упоминается термин Быстрые реакции растворения: [c.742] [c.53] [c.175] [c.23] [c.138] [c.457] [c.440] [c.91] [c.146] [c.65] [c.39] [c.52] [c.23] [c.48] [c.423] [c.65] [c.747] [c.43] [c.570] [c.440] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология