Фотохимические реакции. Кинетика фотохимических реакций

При изучении механизма и кинетики фотохимических реакций, в частности в фотохимии нуклеиновых кислот пользуются понятием поперечного сечения, которое определяется долей прореагировавших молекул на единицу дозы (количество эйнштейнов на единицу поверхности) [c.616]

Кинетика фотохимической реакции. Для описания общей скорости фотохимической реакции воспользуемся основными положениями формальной кинетики. Примем, что скорость образования возбужденных молекул равна [c.615]

Кинетика фотохимических реакций [c.291]

В общетеоретическую часть включены вопросы строения вещества, энергетики и кинетики химических реакций, растворов, окислительно-восстановительных и электрохимических процессов приведен обзор свойств элементов и их соединений. Рассмотрено строение вещества на атомном, молекулярном и надмолекулярном уровнях и строение кристаллов. Изложены общие закономерности протекания химических реакций, в том числе элементы химической термодинамики и химической кинетики. Больщое внимание уделено тепловым эффектам и направленности химических реакций, химическому, фазовому и адсорбционному равновесию. Изложены кинетика гомогенных и гетерогенных реакций, цепных и фотохимических реакций и основы катализа. Освещены дисперсные системы, коллоидные и истинные растворы, больщое внимание уделено растворам электролитов. Рассмотрены термодинамика и кинетика окислительно-восстановительных и электрохимических процессов, коррозия и защита металлов. Рассмотрены строение и свойства комплексных и органических соединений. [c.3]

Недооценка роли этого фактора часто приводит к неправильным заключениям о кинетике фотохимических реакций, так же как и к неверным выводам о тушащем действии тех или иных газов (см. [175, стр. 366]). [c.320]

Таковы основные черты кинетики фотохимических реакций. Напомним, кроме того, что к ним полностью относятся и те общие особенности реакций с нетермическим возбуждением, о которых говорилось в 1. [c.304]

КИНЕТИКА ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.128]

Кистяковский совместно с Ван-Артсдаленом и другими [1, 20, 23] измерили энергию диссоциации некоторых соединений на основе детального изучения кинетики фотохимической реакции бромирования углеводородов. Было показано, что экспериментальное значение энергии активации относится к реакции [c.14]

Кинетика фотохимических реакции [c.133]

В-1.5. Кинетика фотохимических реакций [c.163]

При непрерывном облучении возбужденные состояния оказываются в некоторых малых квазистационарных концентрациях. Поэтому к решению систем соответствующих кинетических уравнений применим принцип Боденштейна. В форме уравнения Штерна— Фольмера (5.19) он играет важную роль в описании кинетики фотохимических реакций. [c.107]

Для кинетики фотохимических реакций важно перераспределение энергии непосредственно после акта поглощения света. Происходящие при этом процессы изображены на рис. 23.5, где уровни колебательной энергии соответствуют различным уровням электронной энергии. Необходимо отметить, что в противоположность основному состоянию существуют два возбужденных состояния. Это можно объяснить разъединением электронных пар- [c.245]

Для выяснения особенностей кинетики фотохимических реакций рассмотрим слой газа или жидкости, поглощающий свет определенной длины волны (Л). Концентрация поглощающего вещества во всех сечениях слоя поддерживается постоянной и равной с (в 1/см ). При облучении этого слоя параллельным в направлении X пучком света с длиной волны X и интенсивностью I, выражаемой числом фотонов в единицу времени через единицу поверхности сечения слоя, наблюдается ослабление светового потока с увеличением толщины слоя. Это связано с поглощением фотонов при движении их через слой. Поглощение фотонов, очевидно, тем больше, чем более значительная доля поверхности сечения слоя перекрывается частицами поглощающего вещества и чем интенсивней поток фотонов. Если о — эффективное сечение одной частицы поглощающего вещества (в см ), а 5 — сечение рассматриваемого слоя, то доля поверхности сечения слоя, перекрываемая частицами, равна ( ч—число частиц в слое). [c.99]

За поглощением молекулой света следуют параллельные и последовательные физические и химические процессы, сложное соотношение которых определяет кинетику фотохимической реакции. Поэтому целесообразно сначала рассмотреть кинетические закономерности отдельно физических и химических процессов. Первым посвящен раздел 5.2, вторым — раздел 5.3. Последующее изложение ограничивается проблемами таких органических молекул, у которых в химические превращения вступают лишь два четко различимых возбужденных состояния синглетное 5] и триплетное Гь [c.106]

Рассмотрение кинетики фотохимической реакции упрощается, если выполняются дополнительно следующие условия [c.118]

Рис. 6.17. Схема установки для изучения кинетики фотохимической реакции

Цепные реакции. Некоторые фотохимические реакции обнаруживают огромные квантовые выходы, что находится, на первый взгляд, в разительном противоречии с законом Эйнштейна. Характерным примером является реакция фотосинтеза хлористого водорода с квантовым выходом порядка 10. Начиная с классических исследований Бунзена и Роско (1862), эта реакция была излюбленным объектом изучения фотохимиков ввиду интересных ее особенностей. Правильное объяснение ее механизма было предложено Боденштейном в 1913 г., который для этого выдвинул теорию цепных реакций, оказавшуюся очень плодотворной не только в фотохимии, но и в кинетике обычных темновых реакций. Механизм рассматриваемой реакции, данный Боденштейном, был затем несколько видоизменен Нернстом (1918) и в таком виде считается сейчас наиболее правильным, хотя некоторые детали реакции им недостаточно хорошо объясняются. Первичным процессом является распад молекулы хлора на атомы после поглощ,ения кванта [c.495]

В 1904 г. Вант-Гофф сформулировал количественную закономерность, лежащую в основе кинетики фотохимических реакций количество фотохимически измененного вещества пропорционально поглощенной энергии света. [c.255]

Кинетика фотохимических реакций. Первичная фотохимическая реакция протекает настолько быстро, что скорость ее зависит лишь от скорости, с которой реагирующая система поглощает кванты света. Если число квантов, поглощаемых ею в секунду, равно п, а скорость равна V, то [c.497]

Глава X. Кинетика фотохимических реакций в газах.. [c.383]

Специальные главы посвящены кинетике фотохимических реакций н реакций в электрических разрядах. [c.5]

Отдельные главы посвящены кинетике фотохимических реакций и реакций в электрических разрядах. В этом отчасти сказались, вероятно, личные вкусы автора и направленность его работ в соответствующих областях кинетики. [c.3]

Уравнениями первого порядка описываются и некоторые физические процессы, например самопроизвольное излучение электронновозбужденных атомов и молекул. Некоторые относящиеся к этому процессу данные приведены в табл. Х.З в связи с обсуждением кинетики фотохимических реакций. [c.21]

ФОТОКАТАЛИЗ, ускорение хим. р-ции, обусловленное совместным действием катализатора и облучения светом. Для кинетики фотокаталитич. р-ций характерны те же закономерности, что и для каталитич. и фотохим. р-ций (см. Каталитических реакций кинетика, Фотохимические реакции). Особенность фотокаталитич. р-ций состоит в том, что раздельное действие света или катализатора не оказывает значит, влияния на скорость р-ции. Ф.к. широко распространен в природе (см., напр.. Фотосинтез). [c.170]

КИНЕТИКА ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ В ГАЗАХ [c.252]

Исследование кинетики фотохимической реакции по продуктам было проведено при 210° (см. рис. 191). Изменение давления в этих условиях покагшно кривой 1 рис. 190. [c.453]

Рассмотрим кинетику фотохимической реакции взаимодействия вещества А с В. При возбуждении вещества А образуется синглетно-возбужденная молекула, которая гибнет путем следующих превращений [c.236]

Кинетика фотохимических реакций описывается обычными дифференциальными уравнениями, выражающими закон действующих масс. Единственное отличие от обычных реакций е 1ерми-ческим возбуждением состоит в том, что скорость первичных фотохимических процессов не зависит от конценграции исходного вещества, а определяется только интенсивностью света. [c.241]

В кинетике фотохимических реакций наряду с природой первичного фотохимического акта важное значение имеет освобождающаяся при этом избыточная энергия. В случае сплошного спектра поглощения или предиссоциационного распада избыточная энергия выражается формулой [c.311]

Кинетику фотохимического и радиационно-химического разложения перекиси водорода в водном растворе с помощью прерывистого излучения исследовали в 1953 г. Ф. Дейнтон и Дж. Роуботтом [12]. По их данным, механизм радиолиза этой системы включает следующие реакции [c.203]

В книге рассматриваются главным образом жидкие рас- творы, как текучие, так и стеклообразные, но некоторое внимание уделено и твердым растворам и адсорбатам. Люминесценция газов и кристаллов не oб yждaet я вовсе, однако большая часть сведений, включенных в главу о методике эксперимента, может быть использована и при исследовании этих видов люминесценции. В некоторых частях книги довольно много математических расчетов, но это несложные алгебраические выкладки, относящиеся к кинетике фотохимических реакций или к работе оптических приборов. Изложение многих вопросов начинается с формулирования основных принципов, поэтому материал должен легко усваиваться читателями, впервые знакомящимися с этими вопросами. В книге нет квантовомеханических расчетов, и понятия молекулярных орбиталей, уровней энергии, электронных переходов и т. п. рассматриваются качественно, хотя при желании читатель может воспользоваться ссылками на работы, в которых тот или иной вопрос изучен более подробно и строго. [c.8]

Описанные в разделе 6.6 аппаратура и методы служат для етрепаративного фотохимического синтеза веществ, т. е. они при- способлены в основном для получения высоких степеней превращения. Другие требования являются исходными при разработке аппаратов для физических измерений и соответствующих методов работы. Они предназначены для определения квантовых выходов и исследования кинетики фотохимических реакций. Поэтому необ- ходимо проводить точное измерение интенсивности поглощаемого света и продолжительности реакции, а также точное (непрерывное) определение концентраций участвующих в фотореакции веществ. Это относительно просто, если соблюдаются условия, указанные в разделе 5.3. Кроме того, должен быть возможен точный [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология