Фотохимическая кинетика

Рис. 170. Схема установки для изучения кинетики фотохимического разложения Н.20.2

КИНЕТИКА ФОТОХИМИЧЕСКИХ И ЦЕПНЫХ РЕАКЦИЙ [c.387]

Реакции диссоциации на радикалы. Большие возможности импульсного фотолиза при исследовании короткоживущих продуктов делают этот метод совершенно незаменимым при изучении реакций свободных радикалов и других промежуточных продуктов и состояний в различных фотохимических реакциях. Методом импульсного фотолиза были зарегистрированы спектры простых свободных радикалов и изучена кинетика их превращений. При импульсном фотолизе смеси кислорода и хлора наблюдается поглощение свободного радикала С10-, который затем превращается в исходные соединения. Действительно, реакция не происходит, если судить [c.171]

Кинетика и механизм реакций галоидирования. Кроме температуры и давления на кинетику галоидирования влияют и такие факторы, как природа реагентов, фазовое состояние реакционной системы (гомогенная, гетерогенная, газовая, жидкая и т. д.) и условия инициирования реакций (термически, фотохимически, при помощи промоторов, катализаторов и т. д.). Достаточно полно изучена кинетика термического галоидирования в газовой фазе без катализаторов. [c.263]

Выражение (VIH. 14.3) является основным уравнением фотохимической кинетики. [c.270]

Например, кинетика фотохимического хлорирования муравьиной кислоты в газовой фазе описывается дифференциальным уравнением [c.285]

По мнению А. В. Адамсона [1, 6], фотохимия олицетворяет новую стадию научной эволюции в химии, основанную на законах химической кинетики. В этом плане дальнейший прогресс фотохимии комплексных соединений будет зависеть от успехов двух фундаментальных областей современной химии — теории возбужденных состояний и теории фотохимической кинетики применительно к данному классу сложных соединений [2, 6, 17]. [c.92]

Фотохимическая кинетика. Фотохимическая реакция может сопровождаться термической реакцией, которая бывает идентична фотохимической или противоположна ей, или же имеет совершенно иной характер. Фотохимическая реакция может привести к образованию кэ[тализатора, который ускоряет термическую реакцию, протекающую с измеримой скоростью. Иногда необходим индукционный период для того, чтобы накопилось достаточное количество катализатора и реакция протекала бы с измеримой скоростью. Кроме того, термическая реакция может продолжаться и после прекращения освещения,— это так называемое последействие. [c.695]

Кинетика термических и фотохимических цепных реакций взаимодействия брома с насыщенными углеводородами (например, Вгг + НК -> НВг + + КВг) обычно описывается следующими уравнениями. [c.298]

В данной работе следует изучить кинетику цепной фотохимической реакции с применением газометрического метода анализа, и определить константу нарастания скорости реакции. [c.394]

Значительно труднее вопрос о химической природе и об энергетическом состоянии продуктов фотодиссоциации молекул. Даже в простейшем случае двухатомные молекул решение этого важного с точки зрения кинетики и механизма фотохимической реакции вопроса нуждается в дополнительном исследовании. [c.159]

Кинетика фотохимической реакции. Для описания общей скорости фотохимической реакции воспользуемся основными положениями формальной кинетики. Примем, что скорость образования возбужденных молекул равна [c.615]

Результаты исследований по кинетике химических реакций в условиях наличия поля центробежных сил и струйного течения газа в реакционной зоне и разработанная методика расчета термокаталитических трубных аппаратов дают широкие возможности для моделирования и конструирования устройств санитарной очистки газов, выбрасываемых в атмосферу (основные виды фотохимических реакторов представлены выше). [c.315]

Среди методов, позволяющих изучать кинетику цепных реакций в нестационарном режиме, следует в первую очередь рассмотреть метод фотохимического последействия. [c.341]

ГЛАВА XIV. ТЕОРИИ КИНЕТИКИ. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ, ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ И РЕАКЦИИ В РАСТВОРАХ [c.73]

Фотохимия. Фотохимия изучает процессы воздействия электромагнитных излучений на ход химических превращений. Важными фотохимическими реакциями являются фотосинтез, люминесценция, фотографические и многие другие процессы. Фотохимия тесно связана с учением о строении молекул, а также с химической кинетикой. [c.6]

Эта реакция относится к цепным реакциям с вырожденными разветвлениями В данном процессе разветвление осуществляется фотохимически за счет подвода энергии извне. Относительно устойчивым промежуточным продуктом является свободный радикал ОН Кинетика этой реакции выражается уравнением (XIV, 16), логарифмирование которого дает 1по=1п Л + фт (XIV,17) [c.395]

Фотохимическая кинетика реакции в газовой фазе между С1г и С4рб изучалась под действием фиолетового излучения (X = = 436 нм) в интервале температур от 10 до 70 °С. Начальная скорость (г о) образования С4рбС12 зависит от концентрации хлора, [c.146]

Кистяковский совместно с Ван-Артсдаленом и другими [1, 20, 23] измерили энергию диссоциации некоторых соединений на основе детального изучения кинетики фотохимической реакции бромирования углеводородов. Было показано, что экспериментальное значение энергии активации относится к реакции [c.14]

Закономерности протекания химических процессов, обусло-вленных действием света (излучение с частотами видимого спектра и с близкими к ним), рассматриваются в разделе физической химии, называемом фотохимией. В этом разделе значительное внимание уделяется скорости протекания фотохимических реакций, поэтому основы фотохимии целесообразнее всего излагать в разделе, посвященном химической кинетике. [c.229]

При обсуждении влияния различных факторов на состав смеси олефинов, находящейся в фотостационарном состоянии, и на скорость достижения этого i) тoяния интерпретация экспериментальных результатов основывается на анализе скоростей элементарных стадий. При формальном описании элементарных фотохимических процессов используют уравнения скоростей моно- и бимолекулярных реакций. Поскольку кинетика фотохимической изомеризации ранее не рассматривалась подробно, приведем характеризующие ее кинетические уравнения. [c.75]

Кинетика фотохимического хлорирования тетрахлорэтилена в растиоре I4 описывается уравнением [c.395]

В качестве примера из большого числа фотохимических сенсибилизированных ртутью реакций разложения углеводородов приведем реакцию разложения этана, изучаишуюся рядом авторов (см. [532, глава V]). Состав продуктов этой реакпнп и ее кинетика при температуре, близкой к комнатной, по-видимому, наиболее точно описываются следующим механизмом [c.167]

Для исследования кинетики быстрых и сверхбыстрых химических реакций большие возможности дают люминесцентные методы. Эти методы особенно важны для фотохимических реакций. Иногда удается изучать быстрые реакции возбужденных молекул с П0М0Щ11Ю спектров флуоресценции ири стационарном возбуждении (см. гл. III). Прямое измерение кинетики быстрых реакций возбужденных молекул оказывается возможным путем наблюдения кинетики люминесценции. Поскольку интенсивность испускаемого света ироиорциональна концентрации испускающих частиц, то кинетические кривые люминесценции иеиосредственно отражают изменение коице]1трации возбужденных молекул во времени. [c.89]

Важная информация может быть получена в результате исследования формы линии. Так, например, по эффектам диполь — дипольного уширения и обменного сужения можно судить о том, является ли пространственное распределение парамагнитных центров, статистически равномерным или они сгруппированы более плотными сгустками в определенных областях образца. Решение этих вопросов, а также оценка среднего расстояния между парамагнитными центрами важны для понимаиия кинетических особенностей радиационных и фотохимических процессов в твердой фазе, явлений адсорбции. По изменению формы линии может изучаться кинетика быстрых процессов, таких, как спиновый обмен между радикалами, реакции переноса электрона и др. Примером реакций последнего типа может служить реакция переноса электрона ог ион-радикала нафталина к молекуле нафталгша [c.250]

Исследование кинетики фотохимической реакции по продуктам было проведено при 210° (см. рис. 191). Изменение давления в этих условиях покагшно кривой 1 рис. 190. [c.453]

Рнс. 191. Кинетика фотохимического сенсибилизированного бромом окислеиия ироиана ио расходованию исходных и накоплению промежуточных и конечных продуктов реакции. Смесь 2СзНа+ О2Вг2 - нач ст. Г = 210° С [19]. [c.454]