Измерение кинетики фотохимических реакций

Для исследования кинетики быстрых и сверхбыстрых химических реакций большие возможности дают люминесцентные методы. Эти методы особенно важны для фотохимических реакций. Иногда удается изучать быстрые реакции возбужденных молекул с помощью спектров флуоресценции при стационарном возбуждении (см. гл. III). Прямое измерение кинетики быстрых реакций возбужденных молекул оказывается возможным путем наблюдения кинетики люминесценции. Поскольку интенсивность испускаемого света пропорциональна концентрации испускающих частиц, то кинетические кривые люминесценции непосредственно от- ражают изменение концентрации возбужденных молекул во времени. [c.89]

Один из методов определения кр и ко основан на измерении кинетики начальной нестационарной полимеризации, от момента начала реакции до наступления стационарного состояния. Так как продолжительность нестационарного процесса обычно меньше одной минуты и за это время успевает образоваться очень малое количество полимера, то необходимо применение высокочувствительных методов исследования с автоматической записью хода процесса и безынерционным фотохимическим инициированием, позволяюш им точно фиксировать момент начала реакции. [c.101]

В 4-м томе серии Современные проблемы физической химии опубликована обзорная статья, освещающая основные этапы развития исследований электрохимической кинетики, состояние работ в этой области науки в СССР и за рубежом. В сборник включены обзорные работы по более узким актуальным проблемам, изучаемым иа химическом факультете МГУ химические реакции при низких температурах, химические методы разделения стабильных изотопов, изучение и при.меиение графитированных саж для газохроматографического разделения молекул, изучение каталитических свойств цеолитов, исследование фазовых превращений при высоких давлениях, вопросы методики расчетов силовых постоянных многоатомных молекул, механизм радиолиза иона перхлората, фотохимические реакции электрофильного и нуклеофильного замещения в ароматических соединениях, состояние и свойства молекул целлюлозы и ее производных в предельно разбавленных растворах, методика измерения диэлектрической проницаемости полярных жидкостей в области сверхвысоких частот электромагнитного поля, методика исследований энергетических характеристик химических реакторов тлеющего разряда. [c.2]

Во втором способе решения той же проблемы, разработанном Мелвиллом, инициирование полимеризации производится также фотохимически, но с помощью краткой вспышки света. Кинетика полимеризации записывается безынерционным прибором по тепловому эффекту реакции. Для его измерения в реакционную среду вводят тонкую термопару и с помощью осциллографа записывают возникающую термоэдс. В результате получается быстро спадающая (обычно в течение немногих десятых секунды) кинетическая кривая. Ее уравнение выражается формулой (1У-26б), от- [c.229]

Фотохимическое окисление ацетона [94—96] приводит к образованию кислот и альдегидов и протекает цепным путем. Была изучена кинетика жидкофазного высокотемпературного окисления ацетона [97]. Главные продукты окисления ацетона — метилглиоксаль (промежуточный продукт) и уксусная кислота (конечный продукт). В небольшом количестве образуются гидроперекись, формальдегид и муравьиная кислота, а также углекислый газ и вода. Кинетика накопления продуктов в окисляющемся ацетоне при 200° С в стальном реакторе показана на рис. 112 [97]. Реакция идет по цепному механизму, о чем свидетельствует торможение реакции ингибитором (Р-наф-толом) и ее ускорение после добавки инициатора (перекиси бензоила). Отношение констант, измеренное по кинетике инициированного окисления ацетона (см. гл. П, 9) [98], к Укд = [c.175]

Описанные в разделе 6.6 аппаратура и методы служат для етрепаративного фотохимического синтеза веществ, т. е. они при- способлены в основном для получения высоких степеней превращения. Другие требования являются исходными при разработке аппаратов для физических измерений и соответствующих методов работы. Они предназначены для определения квантовых выходов и исследования кинетики фотохимических реакций. Поэтому необ- ходимо проводить точное измерение интенсивности поглощаемого света и продолжительности реакции, а также точное (непрерывное) определение концентраций участвующих в фотореакции веществ. Это относительно просто, если соблюдаются условия, указанные в разделе 5.3. Кроме того, должен быть возможен точный [c.154]

Кистяковский и Розенберг [24191 исследовали кинетику фотохимического разложения кетена в присутствии этилена и определили энергию активации реакции СНг + С2Н4 -> Hj Ha Ha. На основании этой величины и ряда предположений о механизме разложения авторы нашли, что нижняя граница энергии отрыва атома водорода от радикала СНд дается неравенством 0(СНз — Н) > 71 ккал/моль. Используя результаты некоторых других измерений, авторы работы [2419] пришли к выводу, что D( Ha — Н) составляет около 80 ккал/моль AH°fo (СНа) — 62 ккал/моль). Погрешность полученного значения энергии диссоциации по оценке [255] может составлять около + 10 ккал/моль. [c.628]

Основные научные работы относятся к фотохимии, флуоресценции и хемилюмниесценции. Измерил (1922—1935) квантовые выходы большого числа фотохимических реакций, создал (1922—1935) аппаратуру для таких измерений. Затем (с 1936) исследовал главным образом флуоресценцию. Предложил (1936) использовать флуоресцирующие покрытия или растворы как квантовые счетчики и проверил этот метод на растворах ароматических углеводородов. Открыл (1939) явление обратимого тущения флуоресценции кислородом и исследовал его на примере реакций фотодимеризации и фотоокисления растворов антрацена и его производных изучил кинетику процесса тущения. [322, 332] [c.73]

На установке для изучения кинетики реакции (см. рис. 6.17) нужно постоянно контролировать интенсивность поглощаемого света при одновременном спектрофотометрическом определении изменения концентрации вещества в ходе реакции. Поэтому в ней используются одновременно два взаимно перпендикулярных луча фотолизующий (вызывающий фотохимическую реакцию, см. раздел 6.7.1) и зондирующий (для контроля концентрации). Зондирующая оптическая схема состоит из источника зондирующего света II, линзы 2, затвора 3, металлического интерференционного фильтра 5 и прибора 13 для измерения интенсивности проходящего через кювету света. Диафрагмы 6 vi 6 ограничивают световые потоки. В качестве приборов для измерения света (8, 10 и 13) используют фотоэлементы или ФЭУ, которые достаточно чувствительны в применяемой области спектра. Их фототок постоянно регистрируется самописцами. [c.156]

Фотохимическое последействие [), 2]. Иной вариант использования нестационарной кинетики цепной реакции для измерения кр/2 к реализован в методе фотохимического лоследенст-аия [24]. в этом методе стационарный режим протекания цепной [c.150]

Заведующий M. Aumeras Направление научных исследований кинетика окисления органических соединений фотохимические реакции в жидкой и газообразной фазах методы фракционирования полимеров осмометрические и вискозиметрические измерения изучение деформации сдвига. Кадры 8 чел. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология