Кинетика каталитических реакций

Поверхность и объем пронизывающих эти зерна крупных и мелких, сквозных и тупиковых пор существенно определяют статику (емкость) и кинетику адсорбции, кинетику каталитических реакций, но в этих порах практически отсутствуют гидродинамические потоки. Поэтому, в.величину е, характеризующую гидродинамические свойства зернистого слоя, мы не будем включать 8вн. [c.6]

Разработка современного высокоэффективного контактно-каталитического промышленного процесса немыслима без реализации разветвленной многоэтапной процедуры принятия решений многоцелевого характера, начиная с исследования элементарных актов химического взаимодействия, установления механизма и кинетики каталитических реакций на элементах твердой поверхности катализатора и кончая созданием технологически и экономически оптимальных контактных аппаратов большой мощности. [c.9]

Далеко не полный перечень упомянутых неоднородностей вносит значительные осложнения в однозначное истолкование механизмов адсорбционных и каталитических процессов. Обычно эти осложнения учитываются введением функций распределения участков поверхности по соответствуюш пм характеристикам (теп-лотам адсорбции, тепловым эффектам химических поверхностных реакций, энергиям активации хемосорбции и катализа). Иногда эффекты, воспринимаемые как следствие неоднородностей в кинетике и статике адсорбции и в кинетике каталитических реакций, объясняются как результат некоторого отталкивательного взаимодействия между адсорбированными молекулами [141. Однако до сих пор не выяснен вопрос о реальности и природе постулируемых сил отталкивания. Возникает проблема идентификации природы неоднородностей, разработки приемов их распознавания, позволяющих отличать географические неоднородности от влияния сил отталкивательного взаимодействия. [c.12]

Было установлено, что теория движения ожижающего агента в поршневом псевдоожиженном слое хорошо согласуется с экспериментом Эта теория в сочетании с кинетикой каталитических реакций первого порядка была использована для расчета общей конверсии в аппарате при поршневом режиме псевдоожижения. [c.172]

В книге изложены теоретические основы гетерогенного катализа, кинетика каталитических реакций, научные основы подбора катализаторов. Описаны промышленные гетерогенно-каталитические процессы, расчет и устройство каталитических реакторов, синтез катализаторов и методы исследования каталитических реакций. [c.2]

Для изучения кинетики каталитических реакций может быть использован реактор любого типа периодического действия, идеального смешения или идеального вытеснения. Поскольку в таких реакциях присутствует лишь одна жидкая или газовая фаза, скорость можно находить так же, как и в случае гомогенных реакций. Необходимо только следить за правильностью размерностей величин в примененном уравнении и за тем, чтобы они были определены соответствующим образом и точно. Это объясняется разнообразием выражений, которые могут использоваться для описания кинетики про- [c.425]

Х1У-12. Экспериментальную замкнутую циркуляционную установку, представленную на рис. Х1У-23, применяют для изучения кинетики каталитической реакции А -> Я. Чистое вещество Л вводится в систему и циркулирует при 0° С и 1 бар со [c.452]

Б о р е с к о в Г. К., Кинетика каталитических реакций, в сб. Всесоюзная кон- [c.530]

Яблонский Г. ., Быков В. И. О нестационарной кинетике каталитических реакций,— В кн. Механизм я кинетика каталитических процессов. Новосибирск изд. ИК СО АН ССОР, 1977, с. 83-105. [c.25]

Жуков С. A., Барелко В. В. Нестационарные эффекты в реакции окисления сернистого ангидрида на платине//Материалы Второй Всесоюзной конференции по кинетике каталитических реакций. Кинетика-2 . Ч. 1.— Новосибирск Ин-т катализа СО АН СССР.— 1975,— С. 29—32. [c.27]

Существенно, в каких целях проводится оценка активности и селективности катализатора. При создании новых катализаторов полная информация получается в виде зависимости активности и селективности от режимных параметров в определенном интервале степеней превращения. Выявление таких зависимостей приближается к исследованию формальной кинетики каталитической реакции. Естественно, что, располагая данными о кинетике, можно рассчитать активность и селективность катализатора при различных режимах и величинах зерна катализатора. Размеры зерна катализатора могут влиять на активность и селективность, так как связаны с процессами внутреннего массопереноса. [c.361]

Следовательно, при переходе от лабораторных исследований, начало которым было положено Фростом [16— 19], к крупнотоннажному производству необходимо изучение процесса на пилотных установках при искусственном наложении отдельных осложнений или их комплекса. Углубленное изучение характера протекания реакций при наложении на них гидродинамических, массообменных и теплотехнических осложнений в нефтепереработке носит название исследования прикладной макрокинетики [14]. В лабораториях обычно исследуют истинную кинетику или микрокинетику. Существуют другие названия макрокинетики химико-технологическая кинетика [20], промышленная кинетика [21, 22], динамика промышленных процессов [4], кинетика каталитических реакций с массо- и теплопередачей [23, 24], инженерная химия [22] и просто макрокинетика [25]. [c.139]

Боресков Г.К. Влияние взаимодействия реакционной системы и ка-, тализатора на кинетику каталитических реакций. - Журн. физ. [c.101]

Проблемы не являются полностью разделенными. Для решения каждой из них требуется знание кинетики и термодинамики происходящих реакций и умение рассчитать поведение данной массы или объема катализатора при заданных рабочих условиях. Именно на этом этапе преимущества цифровых вычислительных машин (ЦВМ) становятся очевидными. Кинетика каталитических реакций редко может быть представлена настолько простым уравнением скорости, чтобы его можно было проинтегрировать аналитически, а кроме того, обычно добавляются трудности, вызванные тепловыми эффектами реакций или применяемым способом отвода тепла. Итак, расчет работы слоя катализатора требует, как правило, численного интегрирования системы дифференциальных уравнений — утомительная задача для, исследователя и легко выполнимая с помощью ЦВМ. По этой-то причине программы расчета реакторов были среди первых программ, составленных в середине 50-х годов, когда быстродействующие ЦВМ стали коммерчески доступными и начали все более широко применяться. [c.174]

Теория кинетики мономолекулярных гетерогенных каталитических реакций для проточных условий впервые была разработана в СССР [57]. В дальнейшем кинетика каталитических реакций первого порядка, соответствующая этой теории, была развита в удобной для макрокинетических расчетов форме [19]. [c.36]

Активный интерес к модели (11.60) связан с тем, что с ее помощью стараются рассчитать кинетику каталитических реакций в кипящем слое, вводя дополнительно соответствующее слагаемое, описывающее скорость реакции, в первое из уравнений (11.60). Эта проблема будет подробнее обсуждена в главе IV. Подробное изложение схем и расчетных уравнений двухфазной модели приведено в работах Дэвидсона и Харрисона [16]. [c.120]

Расчет влияния неоднородности кипящего слоя на кинетику каталитических реакций в настоящее время пытаются проводить на базе представлений двухфазной модели. Поскольку в пузырях, почти лишенных взвешенных частиц катализатора, скорость химической реакции можно считать практически равной нулю, то слагаемое, учитывающее скорость превращения, следует добавлять [c.178]

В условиях очень больших скоростей реакции недостаточная скорость диффузионного переноса вещества внутри зерен пористого катализатора приводит к изменению концентрации реагирующих веществ и продуктов реакции у активных центров катализатора. В этих условиях найденная кинетика не будет соответствовать истинной кинетике каталитической реакции отличными от истинных будут найденные значения энергии активации и констаиты скорости реакции [1, 12]. [c.323]

Для описания кинетики каталитической реакции в присутствии ингибитора (1п) необходимо дополнить уравнения (VI.23) — (VI.26) соотношением [c.268]

В неаналитическом варианте газовой хроматографии реакционная хроматография применяется для изучения кинетики химических реакций. Так, например, С. 3. Рогинский и другие разработали метод исследования кинетики каталитических реакций, в котором реактор одновременно служит хроматографической колонкой (см. рис. VI.11, схема I). Здесь одновременно происходят химическая реакция и разделение ее продуктов. По хроматограмме судят как о составе продуктов, так и о скорости их накопления, т. е. о кинетике процесса. [c.200]

С другой стороны изучение ферментативных реакций в стационарном режиме имеет ряд существенных недостатков. Наиболее важным из них является то, что стационарная кинетика дает весьма ограниченную информацию о детальном кинетическом механизме ферментативной реакции. Стационарная кинетика, отражая лишь лимитирующие стадии процесса, практически не дает информации о быстрых , нелимитирующих стадиях превращения субстрата в активном центре фермента. Определение элементарных констант скорости многостадийной ферментативной реакции из данных стационарной кинетики не представ-ляется.возможным. Действительно, кинетика каталитической реакции, включающей п промежуточных соединений (схема 5.16), описывается 2 п + 1) константами скорости. Стационарная же скорость этой обратимой реакции независимо от числа промежуточных соединений, принимающих участие в механизме реакции, дается уравнением (см. гл. VI) [c.174]

Предстационарная кинетика ферментативной реакции с участием промежуточных соединений. Формально-кинетический анализ кинетики каталитических реакций с участием промежуточных соединений может быть проведен и в обш,ем виде — для реакции с участием произвольного числа п промежуточных соединений [22]. [c.201]

Снаговский Ю С. и др В кн Труды Всесоюзной конференции по кинетике каталитических реакций Новосибирск, Ин-т катализа СО АН СССР, 1973, с 73—80 [c.95]

В кинетике каталитических реакций не встречается иных проблем, кроме общих для любой кинетически сложной реакции. Однако само существование катализа поднимает интригующие и важные проблемы связи строения с реакционной способностью. Почему, например, реакция л-нитрофенилацетата с имидазолом должна протекать быстрее, чем его гидролиз, когда продукт реакции с имидазолом менее стабилен к гидролизу, чем л-нитрофенил-ацетат Если имидазол катализирует гидролиз нитро- [c.175]

Как известно, кинетика каталитических реакций зачастую в значительной, а иногда и в полной мере определяется скоростью адсорбции реагирующих веществ катализатором и скоростью десорбции продуктов реакции. М. И, Темкин [188], применив метод переходного состояния, теоретически вывел зависимость констант скорости адсорбции и десорбции от давления (на однородной поверхности). При низких давлениях скорость адсорбции v и скорость десорбции w выражаются уравнениями [c.108]

Если процессы катализа рассматриваются применительно к производственной практике, то используют термин промышленный катализ . В теории катализа описывается механизм и кинетика каталитических реакций на молекулярном и ионном уровне (микроуровне), в промышленном же катализе, который здесь излагается, изучается макрокинетика, т. е. кинетика каталитических процессов, включаюш,их собственно химическую реакцию -И стадии подвода реагентов в зону реакции и отвода продуктов (диффузионные процессы). [c.19]

В учебном пособии излагаются основные разделы обычной (феноменологической) кинетики с применением к реакциям в различных агрегатных состояниях, современные представления теории химической кинетики, основы кинетики элементарных процессов, кинетика каталитических реакций, включая реакции в потоке, кинетика реакций с нетермическим характером активации. [c.224]

Дифференциальный метод используется главным образом для исследований кинетики каталитических реакций. При этом слой катализатора в трубке (рис. 18, а) выбирается настолько тонким, чтобы изменение концентрации реагента вдоль такого слоя было невелико, следовательно, [c.83]

Фепоменологическая кинетика каталитических реакций в жгтдкой фазе вследствие, как правило, высоких концентраций компонентов большей частью не соответствует простым степенным зависимостям, [c.54]

Абдуллаев A. A. и др. — В кн. Всесоюзная конференция по кинетике каталитических реакций. Парциальное окисление углеводородов. Мето-дпческпе и математические вопросы кинетики. Hh thtjt катализа СО АН СССР, 1973, с. 163—175. [c.99]

Химическая кинетика каталитической реакции определяет не только оптимальный режим ее протекания, но и структуру катализатора, позволяющую реализовать его потенциальные химические возможности. Следует также учитывать, что химические процессы на гetepoгeннoм катализаторе тесно связаны с рядом физических процессов переноса вещества и тепла. Для совокупности всех этих процессов в химической литературе пользуются термином макро-кинетика . Очевидно, что знание кинетических и макрокинетических закономерностей необходимо как для выполнения упомянутого вто- [c.6]

Блокировать активную поверхность может продукт реакции или одно из исходных веществ блокирующее вещество может стехиометрически и не участвовать в реакции. Последний случай особенно важен для каталитических реакций в ншдкой фазе. Растворители, в отличие от инертных газов в газофазных процессах, имеют, как правило, достаточно высокие адсорбционные Коэффициенты, и замена одного растворителя другим может привести к резкому изменению кинетики каталитической реакции. Блокирование поверхности исходным веществом может вызвать специфическое для гетерогенного катализа явление самоторможения процесса, когда одно иа исходных веществ, сильно адсорбируясь на поверхности катализатора, затрудняет доступ к ней остальных реагентов и тем самым замедляет каталитическую реакцию. [c.83]

Володин Ю, E., Барелко В. В. Нестационарные явления в реакции окисления аммиака на платине и гипотеза о разветвленно-цеыном механизме//Ма-териалы Второй Всесоюзной конференции по кинетике каталитических реакций. Кинетика-2 , Ч. I, Новосибирск Ин-т катализа СО АН СССР, 1975,— С, 21-28, [c.27]

Процессы нефтепереработки и нефтехимии, намечаемые к крупнотоннажному осуществлению, должны изучаться предварительно на пилотных установках при искусственном наложении на основные реакции отдельных осложнений или их комплекса. Углубленное изучение характера протекания химико-технологических процессов нефтепереработки при наложении на них гидродинамических, массообменных и теплотехнических осложнений в нефтепереработке носит название исследований прикладной макрокинетики, в отличие от истинной неосложненной микрокинетики, исследуемой в лабораториях. Существуют и другие названия прикладной. макрокинетики химико-технологическая кинетика [20], кинетика промышленная [21, 22], динамика промышленных процессов [7], кинетика каталитических реакций с массопередачей и теплопередачей [23, 24], просто макрокинетика [25, 26] и, наконец, математическое описание [12, 27]. Основам теоретической [c.33]

Современные катализаторы, представляющие часто сложные многокомпонентные смеси или соединения, содержащие активирующие и стабилизирующие добавки, находят эмпирически. Этим объясняется огромное число патентов, предлагающих разнообразные контакты. Также эмпирически часто приходится находить условия обработки и режим работы катализаторов. Еще недавно один из видных каталитиков Г. Тропш говорил, что ...при приготовлении катализаторов надо пробовать не только возможное, но и невозможное . Детальное изучение поверхностной энергии, кинетики каталитических реакций и структуры поверхностей позволило наметить некоторые пути для генезиса активных катализаторов. В связи с этим возникает необходимость в дифференцированном подходе [c.49]

Хотя уравнению изотермы Лэнгмюра (III.6) вряд ли точно под чиняются многие системы, оно оказывается весьма полезным при определении формально-кинетического порядка каталитических реакций. Принципом, лежащим в основе метода определения порядка каталитических реакций, является пропорциональность скорости реакции значениям 0 адсорбированных частиц или выполнение закона действующих поверхностей. В качестве примера использования изотерм для описания кинетики каталитических реакций можно рассмотреть реакцию гидрирования ацетилена в этилен на никелевом катализаторе [c.62]

Не меньшую известность, чем создание структурных и энергетических принципов мультиплетной теории, приобрели фундаментальные исследования Баландина в области исследований кинетики каталитических реакций. Используя представления о водородной и [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология