Диффузия кислорода в каучуках и резинах

Вопросы защиты полимеров от окисления подробно изучены на примере каучука и резины. Это объясняется их повышенной окисляемостью по сравнению с винильными полимерами, обусловленной наличием ратных связей, а также большей скоростью диффузии кислорода в массе материала, находящегося в высокоэластическом состоянии. [c.89]

Положение максимума на кривой диффузии кислорода зависит от реакционной способности каучука, состава резиновой смеси, толщины образца, деформации [146]. Определение точки максимума важно для моделирования ускоренных испытаний резин, соблюдения единого механизма процесса при ускоренных испытаниях, хранении и эксплуатации резин и резиновых технических изделий. [c.66]

ДИФФУЗИЯ КИСЛОРОДА в КАУЧУКАХ И РЕЗИНАХ [c.303]

Температурная зависимость константы диффузии кислорода в каучуках и резинах. Температурная зависимость константы диффузии газа в каучуке может быть выражена следующим уравнением [c.307]

В качестве противостарителей могут применяться вещества, препятствующие доступу кислорода к молекулам каучука или химически связывающие кислород, а также вещества, ингибирующие цепную реакцию окисления каучука. Для замедления диффузии кислорода воздуха в каучук могут быть использованы, например, парафин, воск, стеариновая кислота и другие вещества, образующие пленки на поверхности резины. Для связывания кислорода могут применяться амины, фенолы, гидрохинон. Наиболее широко для этой цели применяется фенил-р-нафтиламин (неозон Д) в количестве до 2% от веса каучука. [c.759]

Влияние диффузии кислорода на скорость окисления эластомеров долгое время вообще не изучали. В первых исследованиях скорости окисления в массивных образцах каучуков и резин был использован косвенный метод расходования ингибитора С43]. В табл. 2.3 приведены полученные расчетным путем данные [c.65]

Введение пластификаторов уменьшает межмолекулярное взаимодействие, подвышает гибкость цепей макромолекулы, что способствует увеличению газопроницаемости. Та , проницаемость резин БК увеличивается при введении вазелинового масла [20, 22]. Коэффициенты проницаемости резин на основе различных каучуков в кислороде и диоксиде углерода приведены в табл. 1 У.4, а коэффициенты диффузии — в табл. IV.5. [c.153]

Иначе протекают диффузионные процессы при окислении резин на основе силоксановых каучуков. Их своеобразие объясняется появлением эффекта обратного кислорода потока низкомолекулярных продуктов деструкции, содержащих силанольные группы, инициирующие распад макромолекулярных цепей [136]. В результате с увеличением толщины образца до определенного предела количество отщепившихся метильных групп возрастает и скорость деструкции увеличивается, при дальнейшем увеличении толщины начинает проявляться эффект снижения концентрации кислорода, что приводит к уменьшению общей скорости деструкции [136]. Наконец, диффузия играет существенную роль в стабилизации резин, в частности, содержащиеся в массиве изделия антиоксиданты служат своеобразным депо , поставляющим в результате диффузии стабилизатор в зону окисления по мере его расходования [152]. [c.67]

ДИФФУЗИЯ и РАСТВОРИМОСТЬ КИСЛОРОДА в КАУЧУКАХ И РЕЗИНАХ [c.298]

Интенсивность и скорость протекания окислительных процессов в каучуках и резинах зависят от скорости диффузии и концентрации кислорода. [c.298]

Изменения зависят от типа каучука и вулканизующей группы. Перевулканизация резин из НК неблагоприятно сказывается на их свойствах По данным Кемпа при вулканизации смесей на основе НК горячим воздухом ( 150° С) реверсия настолько заметна, что не получается достаточной степени вулканизации с повышением давления и температуры, при наличии кислорода, увеличивается скорость диффузии последнего в каучук и уменьшается количество кислорода, необходимое для снижения прочностных свойств. С повышением температуры скорость реакции деструкции возрастает сильнее, чем скорость сшивания. [c.226]

Поскольку в вулканизатах каучуков подвижность молекул больше, чем в застеклованных полимерах, диффузия кислорода в них облегчена и они в большей степени подвержены термоокислительной деструкции. В клеях на основе кристаллизующихся каучуков в процессе старения может меняться степень кристалличности полимера и соответственно прочность соединений. Полихлоропреновые клен при тепловом старении окисляются и дегидрохлорируются. Выделяющийся хлористый водород связывается оксидом магния. При введении в полихлоропреновые клеи замещенных фенольных смол повышается стабильность таких клеев по сравнению с клеями, в которые введены инденкумароновые смолы [13]. Окисление каучуков значительно ускоряется солями металлов переменной валентности, что следует учитывать, например, при соединении резины с металло-кордом [14]. Естественно, что введение антиоксидантов значительно повышает стойкость соединений на каучуковых клеях. Это относится и к соединениям на клеях на основе термопластичных полимеров типа поликапроамида, полиэтилена, полипропилена, и к многочисленным клеям-расплавам, получившим большое распространение в последнее время. [c.39]

Порядок расположения каучуков по увеличению значений О для системы неозон Д — каучук сохраняется таким же, как и в случае диффузии газов в этих каучуках [82]. Значение коэффициента диффузии неозона Д в полибутадиене (2-10 см /с) при 20 °С приблизительно на два порядка ниже, чем при диффузии кислорода в полибутадиене (1,5-10 см /с), чехм, возможно, объясняется меньшая активность действия антиоксидантов в каучуках по сравнению с действием их в жидкостях, где О для кислорода и антиоксидантов составляют величину одного порядка [83]. Вулканизованные каучуки характеризуются пониженными-значениями коэффициентов диффузии по сравнению с исходными. Так, с увеличением густоты пространственной сетки для неозона Д — коэффициенты диффузии в резинах уменьшаются, а при температурах от 20 до 40 °С наблюдается повышение Ев- Однако с повышением температуры значения Ев для резин с различной густотой сетки понижаются, стремясь к предельному значению, равному Ев для антиоксиданта в исходном каучуке [84]. [c.358]

Так, при действии соляной кислоты на резину из СКС-30-1 энергия активации диффузии меньше, чем энергия активации химического взаимодействия. Поэтому при наложении напряжения величина и не только не уменьшается, но возрастает. При действии же озона на резины, содержащие двойные связи, энергия активации химической реакции (2—3 ккал/молъ) меньше энергии активации диффузии озона в резину, которая должна превышать энергию активации диффузии кислорода (7—12 ккал/молъ) в каучуки Следовательно, в этом случае наложение напряжения может сопровождаться снижением энергии активации разрушения. В связи с этим может быть решен вопрос и о роли диффузии в процессах коррозионного растрескивания. [c.163]

Неизменность скорости окисления резин в течение длительного времени может быть объяснена действием веществ, обладающих свойством ингибиторов. Большая скорость процесса по сравнению со скоростью ингибированного окисления каучука, очевидно, объясняется тем, что некоторые ингредиенты непосредственно ускоряют окисление, другие—парализуют действие веществ, замедляющих окисление. Кроме того, в наполненных резинах имеется большое количество растворенного кислорода. К тому же изменяются условия диффузии растворенных веществ. Степень отклонения скорости окисления резины от скорости окисления соответствующего каучука в индукционном (ингибиционном) периоде может служить мерой суммарного влияния всех факторов, ускоряющих и замедляющих окисление резины. [c.90]