Топология диаграмм состояния

Курнаков [317] в своей работе Топология химической равновесной диаграммы обратил внимание на то, что диаграммы состояния или диаграммы состав—температура являются результатом как бы наложения двух комплексов — координатного, состоящего из сингулярных сечений, отвечающих бинарным или псевдобинарным разрезам, и фазового комплекса, состоящего из линий моновариантного равновесия, образующих фазовые звезды, с центром в точках тройных эвтектик. [c.68]

II. топология ДИАГРАММ СОСТОЯНИЯ [c.20]

Элементы топологии Р—Т—д -диаграмм. Полупроводниковые соединения часто содержат летучий компонент (или компоненты), что предопределяет разложение соединения при нагреве на конденсированный продукт (жидкий или твердый) и газообразный. Образовавшийся расплав представляет собой раствор, обогащенный металлическим компонентом. Однако термическую диссоциацию соединения можно предотвратить, создавая в закрытой реакционной системе противодавление летучего компонента. Величина такого противодавления определяется только на основе полной Р—Т—jt-диаграммы состояния. [c.36]

Классификация проводится с использованием топологических особенностей диаграмм состояния, которые сводятся к взаимному расположению областей аморфного расслоения и кривых кристаллизации (плавления) и текучести полимера. В зависимости от топологии областей однофазного и двухфазного состояния системы и от вида равновесия получается ряд типов систем, объединяющих различные возможные слу чаи физического состояния систем, а также внешних форм их. [c.118]

В связи с этим возникает необходимость рассмотрения основных типов участков диаграмм состояния бинарных систем вблизи ординаты первого компонента и взаимосвязи топологии этих участ- [c.19]

Курнаков в своих теоретических работах, и особенно в статье Соединение и пространство [42], часто проводит соответствие между понятиями качественной геометрии, или топологии, и закономерностями химической диаграммы. Однако в настоящей работе мы не будем касаться этого направления теоретических исследований Курнакова и ограничимся только вопросами изображения диаграммы состояния и диаграмм состав—свойство. [c.9]

Теперь мы в состоянии записать вклад Ул < всех диаграмм топологии (г, 1) [c.239]

Н. С. Курнаков разработал топологию химических диаграмм и принцип соответствия, состоящий в том, что изменению состояния вещества или химическому превращению в равновесной системе соответствует изменение положения фигур или геометрическое преобразование пространства. Приложение топологии дает возможность безошибочно ориентироваться в наи-6 более сложных химических диаграммах. На основании этих же работ И. И. Степанов разработал метрики химических диаграмм, что позволило применить закон действия масс и определить выход реакции в гомогенных жидких системах (см. гл. VI). Свои теоретические выводы Степанов про-верил путем исследования растворимости нафталина в жидкой гомогенной системе аллиловое горчичное масло—анилин. [c.17]

Серьезная проблема, связанная с геометрическими изменениями в возбужденных состояниях, возникает при построении корреляционных диаграмм. Обычно для этой цели используется геометрия основного состояния даже для реакций возбужденных молекул. Эта операция может быть неправомерной, если фотохимической реакции предшествует сильное изменение структуры. Умеренное изменение геометрии, которое не меняет точечную группу или которое просто понижает симметрию, не повлечет за собой то, что корреляционные диаграммы станут недействительными. Такое изменение соответствует деформации МО без существенного изменения их топологии. Ограничения по симметрии будут несколько смягчаться, но не устраняться полностью. [c.536]

Это основное положение позволяет использовать для анализа систем полимер — растворитель принципы топо-логическо го анализа диаграмм состояния, которые широко применяются для изучения низкомолекулярных систем, Геометрический анализ (топология) представляет собой весьма перспективный прием исследования фазовых равновесий, поскольку для аналитического (функционального) решения проблемы необходимо распола- [c.78]

В последние десятилетия исследования перициклических реакций оказались весьма плодотворными для понимания механизмов реакций органических соединений. Эти реакции примечательны тем, что они протекают согласованно и через циклическое переходное состояние. Три основных класса перициклических реакций — это электроциклические реакции, включающие замыкание кольца в сопряженную л-систему либо его размыкание сигматропные реакции, в которых о-связь мигрирует по отношению к я-каркасу, и циклоприсоединение и обратная ему реакция. В частности, для предсказания стереохими-ческих последствий и типа энергетически осуществимого циклического переходного состояния Р. Б. Вудворд и Р. Гоффман использовали концепцию орбитальной симметрии. Известные правила Вудворда — Гоффмана обобщают эти идеи и широко используют корреляционные диаграммы. Другие формальноограниченные (но теоретически обоснованные) приближения по выбору правил для перициклических реакций включают использование граничных орбиталей и концепцию ароматического переходного состояния, связанную с идеей циклических полиенов Хюккеля и Мёбиуса (форма Мёбиуса имеет нечетное число поворотов, благодаря чему топология я-системы та же, что и у ленты Мёбиуса). В этой книге не ставится задача описания теории согласованных реакций во всех деталях. Заинтересованный читатель может руководствоваться библиографией по это-v1y вопросу. Мы хотим только показать, как эти приближения лрименяются к возбужденным реагирующим частицам. К счастью, различные приближения почти всегда приводят к одним и тем же результатам (как в термических, так и в фотохимических реакциях). Каждое приближение вносит свой собственный вклад в понимание процессов конкретного типа. Мы используем корреляционные диаграммы, так как это приближение совпадает с нашим представлением о сохранении спинового (или орбитального) момента. Рассмотрим, например, электроциклизацию замещенного бута-1,3-диена в циклобутен [c.156]

Эти работы вместе с исследованиями гетерогенных систем привели Н. С. Курнакова к разработке топологии химических диаграмм и к принципу соответствия, состоящему в том, что изменению состояния вещества или химическому превращению в равновесной системе соответствует изменение положения фигур или геометрическое преобразование пространства. Приложение топологии дает возможность безошибочно ориентироваться в наиболее сложных химических диаграм- [c.22]

Прежде всего необходимо выяснить влияние характера химической связи в твердой фазе на природу изменений, происходящих при переходе веществ из твердого состояния в жидкое и при дальнейшем нагреве расплава. Непосредственно к этому примыкает и вопрос о роли исходной структуры твердого тела в процессе формирования структуры ближнего порядка в жидкссти. Определенный интерес представляет и выяснение взаимосвязи между характером диаграмм состав — свойство в жидком состоянии с топологией фазовых диаграмм. [c.268]