Порфирины и фталоцианины

Термодинамика протонирования оснований в реакциях (5.9) и (5.10) подробно изучена и Имеет большое значение для получения сверхчистых порфиринов и фталоцианинов как материалов особого назначения. [c.145]

Краун-эфиры, их гетероатомные производные, порфирины и фталоцианины находят широкое применение в науке, технике и промышленности. [c.164]

В работе Джорджа и Ирвина [1788] обсуждается строение комплексов ванадия с порфирином и фталоцианином. Обсуждается также строение полимеризованных комплексов, обладающих связями —О—V—О—V—. [c.341]

Из изложенного следует, что характерным признаком строения соединений с ароматическим характером является наличие замкнутой системы я-электронов (замкнутой системы сопряженных связей). Эта замкнутая система сопряженных связей может быть весьма сложна и тем не менее молекула будет обладать ароматическим характером. Таковы, например, молекулы порфиринов и фталоцианина [c.462]

По мнению Шварценбаха [1], повышенная избирательность может быть достигнута при максимальном геометрическом соответствии хелатного лиганда и иона металла. Однако такое соответствие, кроме увеличения устойчивости хелатов с группой родственных ионов, вряд ли повысит избирательность реакций, поскольку хеланты могут принимать множество конформаций, деформироваться и приспосабливаться к требованиям других ионов (заметим, что деформироваться могут даже очень жесткие системы, например порфирины и фталоцианины, не обладающие избирательностью). Кроме того, максимальное соответствие геометрических требований иона металла и данного хелатного лиганда может оказаться очень близким также для иона другого металла и этого же лиганда. [c.47]

Среди комплексов с макроциклическими лигандами важное место занимают соединения с порфиринами и фталоцианином. В общем виде молекула порфирина имеет вид [c.36]

Для макроциклов типа порфиринов и фталоцианина важным фактором, влияющим на устойчивость комплексов, является экранирование хелатного узла л-электронным облаком сопряженной системы. Вследствие экранирования затрудняется атака хелатного узла реагентами или молекулами растворителя. Экспериментально установлено, что скорость реакций комплексов с макроциклическими лига идами типа порфиринов, но без двойных связей в макроцикле, в 10 раз выше скорости реакций комплексов с самими порфиринами. [c.39]

Строение и цвет порфиринов и фталоцианинов [c.241]

Производные порфиринов и фталоцианина занимают особое место среди макроциклических лигандов. Будучи донорами четырех атомов азота, т. е. являясь с этой точки зрения аналогами циклена или циклама, анионы этих соедииений имеют важную особенность — систему сопряженных двойных связей с 30-ю я-и п-электронами на ней, что удовлетворяет критерию ароматичности (Пе = 4п-1-2), предложенному Хюккелем (действительно, 30=4 7-f2) [c.129]

Все большее внимание в литературе начинают уделять адсорбционному поведению биологически активных органических молекул, что обусловлено развитием их электрохимии на углеродных материалах. В монографии [216] сообщается о необратимой адсорбции пурина и его производных на стеклоуглеродном и пирографитовом электродах. На пирографитовом и сажевом электродах прочно адсорбируются также более крупные органические молекулы, имеющие сопряженную я-электронную систему,—порфирины и фталоцианины [217]. Предполагается, что адсорбция сульфированных производных Ы4-комплексов происходит через сульфогруппы [218] однако данные по зависимости заполнения от потенциала и концентрации этих комплексов пока отсутствуют. Имеются указания на адсорбцию на пирографите метнлвиологена [219] и некоторых аминокислот [220, 221]. Наиболее прочно иа стеклоуглеродном электроде адсорбируются цистеин, тирозин и триптофан. [c.85]

Не рассматривая детально связь спектров со строе-1ием молекул порфиринов и фталоцианинов [c.163]

В лигандах типа порфиринов и фталоцианинов большое влияние на прочность комплексов оказывает размер центральной ячейки. Такие крупные ионы, как и РЬ +, могут не поместиться в центре порфиринового ядра [12], в то время как для небольших ионов можно ожидать, что устойчивость комплексов будет уменьшаться с уменьшением радиуса катиона, ибо вследствие жесткости порфиринового ядра степень перекрывания орбиталей иона металла и лиганда будет постепенно падать. Это объяснение прочности комплексов условно рассмотренные комплексы и другие комплексы, включающие полидентатные лиганды, гораздо более устойчивы, чем комплексы с монодентат-ными лигандами. Этот хелатный эффект частично определяется различиями в изменениях энтропии и частично — гораздо большей энергией, требующейся для разрыва всех связей металла в полидентатных комплексах за время, которое мало по сравнению со временем, необходимым для их образования. В добавление к влиянию на комплексообразование размеров ячейки порфиринов и фталоцианинов геометрия этих лигандов требует плоской квадратной конфигурации их комплексов с металлами. [c.57]

Относительно большая устойчивость хелатов, образованных тайро-ном — пирокатехиндисульфокислотой (стр. 73), жестким дифункцио-нальным лигандом, по сравнению с фенолом, который образует очень рыхлые ассоциаты, также объясняется удачной стереохимией лиганда [приведем в качестве примера значения рК некоторых хелатов катионов М + с Тайроном (состав 1 1) Mg 7,2 Са 6,4 Sr 4,5 , Ва 4,1 Со 9,5 Ni 10,6 u 14,5 Zn 12,4]. Идеальной стереохимии лиганда соответствует такая структура, когда более чем два донорных атома образуют жесткий каркас, размер которого точно соответствует размеру иона металла. Примером такого строения координационной сферы могут служить порфирины и фталоцианины (стр. 108) эти хелаты не толь- [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология